@Frit Buchner, šī sintēze ir vairāk nekā gadsimtu veca (Marvel et al., 1923, Org. Synth.), un tās darbību ir apstiprinājuši daudzi neatkarīgi ķīmiķi, tostarp es.
Turklāt katrai publikācijai šajā žurnālā jābūt recenzētai, tāpēc tas ir viens no uzticamākajiem avotiem praktiskās organiskās ķīmijas speciālistiem.
Saite uz dokumenta oriģinālu - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Ja jums neizdodas, tad jūs noteikti kaut ko darāt ļoti nepareizi vai jūsu reaģenti nav tādi, kādus jūs sagaidāt.
Hloroformu varētu aizstāt ar DCM, bet jebkurā gadījumā tas nav nepieciešams.
Ja vēlaties labus rezultātus, labāk izmantojiet paraformaldehīdu, nevis formaldehīdu ar metanolu, pēc manas pieredzes, jo vairāk MeOH, jo krāsaināks RM.
Bez metanola nav nepieciešams destilēt reakcijas maisījumu, vienkārši turiet temperatūru zem 100C, tas darbojas pat pie mīlētāja t, tikai aizņem vairāk laika.
Jums noteikti ir nepieciešams aspiratora vakuums, lai destilētu ūdens porcijas, ja vēlaties skaistu baltu produktu.
Labas tīrības atslēga ir frakcionēta kristalizācija, jo vairāk, jo labāks rezultāts.
Es izmantoju 5-6 reizes, nedaudz vairāk nekā sākotnējā procedūrā, un ieguvu fantastiskus rezultātus.
Tātad pēc 6+ stundām 100C temperatūrā destilējiet nedaudz ūdens vakuumā, atdzesējiet, atsūknējiet filtru un atkārtojiet.
Pirmās 2-3 frakcijas būs amonija hlorīds. Tad metilamīns*hcl ar kristālisko struktūru, kas nepārprotami atšķiras no pirmajām partijām, vairāk līdzinās higroskopiskām spīdīgām pārslām.
Pēdējā mātesšķidrums saturēs galvenokārt dimetilamīnu*hcl, un, ja tas nav vajadzīgs, tas jāizmet.
Pēdējais solis ir daudzkārtēja kristalizācija no karsta abs. etanola vai metanola, kā aprakstīts. Bet arī tas nav vajadzīgs daudzām sintēzēm, tikai ūdens, NH3*HCl un Me2NH*HCl pēdējām pēdām.
Tātad, kā redzat, tas ir laikietilpīgs process, daudzu dienu darbs, bet jūs varat sākt ar diezgan lielu partiju un gatavot tīru metilamīnu, ko nevar izsekot, mēnesi vai gadus.
Turklāt katrai publikācijai šajā žurnālā jābūt recenzētai, tāpēc tas ir viens no uzticamākajiem avotiem praktiskās organiskās ķīmijas speciālistiem.
Saite uz dokumenta oriģinālu - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Ja jums neizdodas, tad jūs noteikti kaut ko darāt ļoti nepareizi vai jūsu reaģenti nav tādi, kādus jūs sagaidāt.
Hloroformu varētu aizstāt ar DCM, bet jebkurā gadījumā tas nav nepieciešams.
Ja vēlaties labus rezultātus, labāk izmantojiet paraformaldehīdu, nevis formaldehīdu ar metanolu, pēc manas pieredzes, jo vairāk MeOH, jo krāsaināks RM.
Bez metanola nav nepieciešams destilēt reakcijas maisījumu, vienkārši turiet temperatūru zem 100C, tas darbojas pat pie mīlētāja t, tikai aizņem vairāk laika.
Jums noteikti ir nepieciešams aspiratora vakuums, lai destilētu ūdens porcijas, ja vēlaties skaistu baltu produktu.
Labas tīrības atslēga ir frakcionēta kristalizācija, jo vairāk, jo labāks rezultāts.
Es izmantoju 5-6 reizes, nedaudz vairāk nekā sākotnējā procedūrā, un ieguvu fantastiskus rezultātus.
Tātad pēc 6+ stundām 100C temperatūrā destilējiet nedaudz ūdens vakuumā, atdzesējiet, atsūknējiet filtru un atkārtojiet.
Pirmās 2-3 frakcijas būs amonija hlorīds. Tad metilamīns*hcl ar kristālisko struktūru, kas nepārprotami atšķiras no pirmajām partijām, vairāk līdzinās higroskopiskām spīdīgām pārslām.
Pēdējā mātesšķidrums saturēs galvenokārt dimetilamīnu*hcl, un, ja tas nav vajadzīgs, tas jāizmet.
Pēdējais solis ir daudzkārtēja kristalizācija no karsta abs. etanola vai metanola, kā aprakstīts. Bet arī tas nav vajadzīgs daudzām sintēzēm, tikai ūdens, NH3*HCl un Me2NH*HCl pēdējām pēdām.
Tātad, kā redzat, tas ir laikietilpīgs process, daudzu dienu darbs, bet jūs varat sākt ar diezgan lielu partiju un gatavot tīru metilamīnu, ko nevar izsekot, mēnesi vai gadus.
Pirmajā reizē es vadījos pēc oriģinālās sintakses, bet otrajā reizē - pēc tādas, ko man sniedza kāds no šeit esošajiem ekspertiem. Es refluksēju vakuumā 4 stundas un destilēju vakuumā 2 stundas. Temperatūra tomēr nekad nesasniedza mērķa līmeni, varbūt mans vakuums ir spēcīgāks nekā tas, ko viņi izmantoja 1910. gadā. To es arī pieļāvu. otrajā reizē metilamīna hcl un produkts, ko es no tā gatavoju, izskatījās tieši tāpat kā visu attēlos metilamīna hcl pat radīja uzliesmojošu gāzi, kad to neitralizēja ar NaOH un ūdeni. Bet produktam nav cns darbības.
Man šeit ir litrs tehniskā formaldehīda ar 5 % metanola, un es grasos mēģināt vēlreiz, bet vai man sākumā ir jādestilē metanols? Es grasos lasīt tālāk, tiesa, mans amonija hlorīds ir mēslojuma, nevis tehniskais, vai tā varētu būt problēma? Kā jūs izlemjat, kad "kārta", samazinot rm tilpumu, ir pabeigta? Es to mērīju un apstājos katru reizi, kad tilpumu samazināju uz pusi, bet šādā veidā ieguvu tikai 4 raundus un 4 kristālu partijas. Vai metanols, ko izmantoju beigās, nav pietiekami sauss, lai to izraisītu? Tomēr es nevaru iedomāties, ka tā bija problēma, jo es to divas reizes destilēju un ieliku 100% w/w, 3.a sietu uz vairākām dienām.
Man šeit ir litrs tehniskā formaldehīda ar 5 % metanola, un es grasos mēģināt vēlreiz, bet vai man sākumā ir jādestilē metanols? Es grasos lasīt tālāk, tiesa, mans amonija hlorīds ir mēslojuma, nevis tehniskais, vai tā varētu būt problēma? Kā jūs izlemjat, kad "kārta", samazinot rm tilpumu, ir pabeigta? Es to mērīju un apstājos katru reizi, kad tilpumu samazināju uz pusi, bet šādā veidā ieguvu tikai 4 raundus un 4 kristālu partijas. Vai metanols, ko izmantoju beigās, nav pietiekami sauss, lai to izraisītu? Tomēr es nevaru iedomāties, ka tā bija problēma, jo es to divas reizes destilēju un ieliku 100% w/w, 3.a sietu uz vairākām dienām.
↑View previous replies…
- By FENTAMAS
Šīs pūles nav tā vērtas.
Un tas ir tikai autoru minējums par vakuumu, kas pats par sevi, visticamāk, nevar ietekmēt selektivitāti, kā tas ir arī ar skudrskābes pārpalikumu.
Varbūt tā ir tikai pazeminātas temperatūras ietekme, efektīvāka RM maisīšana ar burbuļošanu un pilnīgāka NH3*HCl pārveide utt.
Vēlākie autori neizmanto vakuuma refluksu, turklāt arī mūsdienās tā ir diezgan reti sastopama metode.
Samazināta viršanas temperatūra būs arī tad, ja formalīnā ir MeOH pārpalikums, jo notiek skudrskābes esterifikācija un veidojas zemas viršanas metilformiāts un citi blakusprodukti, bet, kā jau minēju, mēģiniet no tā izvairīties.
Un tas ir tikai autoru minējums par vakuumu, kas pats par sevi, visticamāk, nevar ietekmēt selektivitāti, kā tas ir arī ar skudrskābes pārpalikumu.
Varbūt tā ir tikai pazeminātas temperatūras ietekme, efektīvāka RM maisīšana ar burbuļošanu un pilnīgāka NH3*HCl pārveide utt.
Vēlākie autori neizmanto vakuuma refluksu, turklāt arī mūsdienās tā ir diezgan reti sastopama metode.
Samazināta viršanas temperatūra būs arī tad, ja formalīnā ir MeOH pārpalikums, jo notiek skudrskābes esterifikācija un veidojas zemas viršanas metilformiāts un citi blakusprodukti, bet, kā jau minēju, mēģiniet no tā izvairīties.
Tas ir taisnīgs punkts. Man tas būs vēlreiz jāizlasa, paturot to prātā (ka vakuums pazemina temperatūru un liek maisīšanas stienim vieglāk griezties utt.) Šo dokumentu man sasaistīja viens no vietnes ekspertiem, tāpēc es to rūpīgi nepārbaudīju. Pat ja es nolemšu, ka nav pierādīts, ka vakuums pats par sevi ir iemesls, kāpēc viņi panāca lielāku iznākumu, es varētu nolemt, ka cēlonim nav nozīmes, bet nozīme ir sekām. Mēs ņemam vērā gravitācijas un magnētisma efektu un plānojam to katru dienu, lai gan mehānisms ir diskutējams. Formaldehīda pirkšana ir stresaina, jo es neesmu taksidermists vai lauksaimnieks. Man ir vairāk brīvā laika nekā naudas vai drosmes iegādāties formaldehīdu bez likumīga pielietojuma. Tas nav par brīvu. Es, iespējams, izvēlēšos maksimāli palielināt savu ražu, nevis ērtības. Man šajā formaldehīdā būs 33 dolāri neatkarīgi no tā, vai no tā iegūšu kilogramu metilamonija hlorīda vai gramu. To šeit nevar legāli nopirkt, un nav noteikts, cik daudz to varu izmantot.
Man šķiet, ka tam ir kāds iemesls, jo lidmašīnas modeļa degvielas izmantošana metilamīna ražošanai in vitro ir izplatīts ceļš. vai nu tas ātri sadalās, vai... tas izklausās pēc enerģētiskas reakcijas.