merhaba arkadaşlar bu ilginç sentezi buldum işe yarayıp yaramadığından emin değilim, bu yüzden bunu bir tür öneri olarak alın
2,5-Dimetoksibenzaldehit sentezi: Anetol, izolasyondan sonra performik veya perasetik asit ile BaeyerVilliger oksidasyon reaksiyonuna tabi tutulan anisaldehide oksitlenir. Bu şekilde elde edilen O-formil-4-metoksifenol hidrolize edilir. 4-Metoksifenol daha sonra Reimer-Tiemann yöntemi kullanılarak formile edilir ve elde edilen 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehit dimetilsülfat ile 2,5-dimetoksibenzaldehite metillenir.
Reaksiyon
A: Oksidatif bölünme yoluyla anetolden anisaldehit: 20 g anason yağı 150 mL su ve 30 mL konsantre sülfürik asit karışımında süspanse edildi; 55 g sodyum bikromat sıcaklık 40°C'yi aşmayacak şekilde ilave edildi. Reaksiyon karışımı 4 x 125 mL toluen ile ekstrakte edildi ve çözücü buharlaştırıldı. Kalan yağ vakumla damıtılarak 9,1 g anisaldehit elde edildi.
B: O-formil-4-metoksifenol: 6 mL anisaldehit 75 mL diklorometan (DCM) içinde çözüldü. 12 g hidrojen peroksit ve 10 mL konk. formik asit karışımı 30 dakika boyunca ilave edildi. Reaksiyon karışımı 21 saat boyunca hafifçe refluks edildi.
C: B 4-metoksifenol: Çözücünün reaksiyon karışımından buharlaştırılması ve kalıntının 100 mL sulu NaOH (%20) (yardımcı çözücü olarak 25 mL MeOH) içinde alınması, olağan çalışma ve saflaştırma adımlarından sonra beyaz kristal bir ürün olarak 4,1 g 4-metoksifenol verdi.
D: 4-metoksifenolün Reimer-Tiemann formilasyonu: 124,1 g 4-metoksifenol NaOH çözeltisinde (400 mL suda 320 g NaOH) çözüldü. Toplamda 161 mL kloroform ilave edildi. Olağan çalışma ve buhar distilasyonu sonucunda 109,8 g oda sıcaklığında bekletildiğinde katılaşmayan berrak sarı bir yağ elde edildi (GC/MS: %94 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehit).
E: D 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehitin metilasyonu: Elde edilen sarı yağ daha fazla saflaştırma yapılmadan kullanılmıştır. 250 mL'lik bir RB balonuna 100 mL aseton, 14 g susuz potasyum karbonat ve 10 g 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehit konuldu; karışım reflü sıcaklığına getirildi ve 11 g dimetil sülfat eklendi. Reaksiyon 4 saat boyunca sürdürülmüştür. Çözücü buharlaştırıldı ve ham son ürün soğuk suda kristallendirildi. EtOH/sudan yeniden kristallendirmede 8,3 g 2,5-dimetoksibenzaldehit elde edildi (GC/MS: %98+ 2,5-dimetoksibenzaldehit)
Verim: 93-02-7 %97,6
Reaksiyon Koşulları:
diklorometan içinde titanyum tetraklorür ile -5 - 20; 1,5 saat boyunca; İnert atmosfer; Reaktif/katalizör; Sıcaklık;
Adımlar:
1.A-9.A Örnek 2
A. 500mL'lik üç boyunlu yuvarlak dipli balona 13,82g (0,1mol) 1,4-dimetoksibenzen, 200mL susuz diklorometan, azot koruması ekleyin ve -5°C'ye kadar soğutun. 45mL susuz diklorometan çözeltisine titanyum tetraklorür (13mL) , 0.12mol) ekleyin, damla damla 90mL 1,1-diklorometil eter (14.94g, 0.Susuz diklorometan çözeltisinde 13mol), 1 saat sonra damla damla ekleyin, oda sıcaklığında karıştırın ve 30 dakika boyunca reaksiyona girin Reaksiyon çözeltisine 300g buz küpleri, 8mL konsantre hidroklorik asit ekleyin, 2 saat boyunca karıştırın, sıvıları ayırın, sulu fazı her seferinde 100mL olmak üzere iki kez diklorometan ile ekstrakte edin, organik fazları birleştirin, organik fazı her seferinde 100mL olmak üzere iki kez suyla yıkayın, susuz Sodyum sülfat üzerinde kurutun ve 16 elde etmek için indirgenmiş basınç altında konsantre edin.22 g yağlı 2,5-dimetoksibenzaldehit, %97,6 verim ve HPLC %97,9
Referanslar:
CN112321413,2021,A Patent paragrafındaki konum 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
kaynak: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
2,5-Dimetoksibenzaldehit sentezi: Anetol, izolasyondan sonra performik veya perasetik asit ile BaeyerVilliger oksidasyon reaksiyonuna tabi tutulan anisaldehide oksitlenir. Bu şekilde elde edilen O-formil-4-metoksifenol hidrolize edilir. 4-Metoksifenol daha sonra Reimer-Tiemann yöntemi kullanılarak formile edilir ve elde edilen 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehit dimetilsülfat ile 2,5-dimetoksibenzaldehite metillenir.
Reaksiyon
A: Oksidatif bölünme yoluyla anetolden anisaldehit: 20 g anason yağı 150 mL su ve 30 mL konsantre sülfürik asit karışımında süspanse edildi; 55 g sodyum bikromat sıcaklık 40°C'yi aşmayacak şekilde ilave edildi. Reaksiyon karışımı 4 x 125 mL toluen ile ekstrakte edildi ve çözücü buharlaştırıldı. Kalan yağ vakumla damıtılarak 9,1 g anisaldehit elde edildi.
B: O-formil-4-metoksifenol: 6 mL anisaldehit 75 mL diklorometan (DCM) içinde çözüldü. 12 g hidrojen peroksit ve 10 mL konk. formik asit karışımı 30 dakika boyunca ilave edildi. Reaksiyon karışımı 21 saat boyunca hafifçe refluks edildi.
C: B 4-metoksifenol: Çözücünün reaksiyon karışımından buharlaştırılması ve kalıntının 100 mL sulu NaOH (%20) (yardımcı çözücü olarak 25 mL MeOH) içinde alınması, olağan çalışma ve saflaştırma adımlarından sonra beyaz kristal bir ürün olarak 4,1 g 4-metoksifenol verdi.
D: 4-metoksifenolün Reimer-Tiemann formilasyonu: 124,1 g 4-metoksifenol NaOH çözeltisinde (400 mL suda 320 g NaOH) çözüldü. Toplamda 161 mL kloroform ilave edildi. Olağan çalışma ve buhar distilasyonu sonucunda 109,8 g oda sıcaklığında bekletildiğinde katılaşmayan berrak sarı bir yağ elde edildi (GC/MS: %94 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehit).
E: D 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehitin metilasyonu: Elde edilen sarı yağ daha fazla saflaştırma yapılmadan kullanılmıştır. 250 mL'lik bir RB balonuna 100 mL aseton, 14 g susuz potasyum karbonat ve 10 g 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehit konuldu; karışım reflü sıcaklığına getirildi ve 11 g dimetil sülfat eklendi. Reaksiyon 4 saat boyunca sürdürülmüştür. Çözücü buharlaştırıldı ve ham son ürün soğuk suda kristallendirildi. EtOH/sudan yeniden kristallendirmede 8,3 g 2,5-dimetoksibenzaldehit elde edildi (GC/MS: %98+ 2,5-dimetoksibenzaldehit)
Verim: 93-02-7 %97,6
Reaksiyon Koşulları:
diklorometan içinde titanyum tetraklorür ile -5 - 20; 1,5 saat boyunca; İnert atmosfer; Reaktif/katalizör; Sıcaklık;
Adımlar:
1.A-9.A Örnek 2
A. 500mL'lik üç boyunlu yuvarlak dipli balona 13,82g (0,1mol) 1,4-dimetoksibenzen, 200mL susuz diklorometan, azot koruması ekleyin ve -5°C'ye kadar soğutun. 45mL susuz diklorometan çözeltisine titanyum tetraklorür (13mL) , 0.12mol) ekleyin, damla damla 90mL 1,1-diklorometil eter (14.94g, 0.Susuz diklorometan çözeltisinde 13mol), 1 saat sonra damla damla ekleyin, oda sıcaklığında karıştırın ve 30 dakika boyunca reaksiyona girin Reaksiyon çözeltisine 300g buz küpleri, 8mL konsantre hidroklorik asit ekleyin, 2 saat boyunca karıştırın, sıvıları ayırın, sulu fazı her seferinde 100mL olmak üzere iki kez diklorometan ile ekstrakte edin, organik fazları birleştirin, organik fazı her seferinde 100mL olmak üzere iki kez suyla yıkayın, susuz Sodyum sülfat üzerinde kurutun ve 16 elde etmek için indirgenmiş basınç altında konsantre edin.22 g yağlı 2,5-dimetoksibenzaldehit, %97,6 verim ve HPLC %97,9
Referanslar:
CN112321413,2021,A Patent paragrafındaki konum 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
kaynak: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
