hej killar hittade denna intressanta syntes inte shure om det fungerar så ta detta som en slags sugestion
2,5-Dimetoxibensaldehydsyntes: Anetol oxideras till anisaldehyd, som efter isolering utsätts för en BaeyerVilliger-oxidationsreaktion med performinsyra eller perättiksyra. Den O-formyl-4-metoxifenol som erhålls på detta sätt hydrolyseras . 4-Metoxifenol formyleras därefter med Reimer-Tiemann-metoden och den erhållna 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyden metyleras med dimetylsulfat till 2,5-dimetoxibensaldehyd.
Reaktioner
A : Anisaldehyd från anetol via oxidativ klyvning: 20 g anisolja suspenderades i en blandning av 150 ml vatten och 30 ml koncentrerad svavelsyra; 55 g natriumbikromat tillsattes i en sådan takt att temperaturen inte översteg 40°C. Reaktionsblandningen extraherades med 4 x 125 mL toluen och lösningsmedlet indunstades. Den återstående oljan vakuumdestillerades för att ge 9,1 g anisaldehyd.
B : O-formyl-4-metoxifenol: 6 mL anisaldehyd löstes i 75 mL diklormetan (DCM). En blandning av 12 g väteperoxid och 10 mL koncentrerad myrsyra tillsattes under 30 min. Reaktionsblandningen återflödade försiktigt under 21 timmar.
C: B 4-metoxifenol: Genom att avdunsta lösningsmedlet från reaktionsblandningen och ta upp återstoden i 100 ml vattenhaltig NaOH (20%) (25 ml MeOH som medlösningsmedel) erhölls 4,1 g 4-metoxifenol som en vit kristallin produkt efter de vanliga upparbetnings- och reningsstegen.
D: Reimer-Tiemann-formylering av 4-metoxifenol: 124,1 g 4-metoxifenol löstes i NaOH-lösning (320 g NaOH i 400 mL vatten). Totalt tillsattes 161 mL kloroform. Den vanliga upparbetningen och ångdestillationen gav 109,8 g av en klargul olja som inte stelnade när den stod i rumstemperatur (GC/MS: 94% 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd).
E: D Metylering av 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd: Den gula oljan från användes utan ytterligare rening. En 250 mL RB-kolv fylldes med 100 mL aceton, 14 g vattenfritt kaliumkarbonat och 10 g 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd; blandningen fördes till återloppstemperatur och 11 g dimetylsulfat tillsattes. Reaktionen fortsatte under 4 timmar. Lösningsmedlet indunstades och den råa *****produkten kristalliserades i kallt vatten. Omkristallisering från EtOH/vatten gav 8,3 g 2,5-dimetoxibensaldehyd (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoxibensaldehyd)
Utbyte: 93-02-7 97,6
Reaktionsförhållanden:
med titantetraklorid i diklormetan vid -5 - 20; i 1,5 h;Inert atmosfär;Reagens/katalysator;Temperatur;
Steg:
1.A-9.A Exempel 2
A. Tillsätt 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoxibensen i en 500 ml trehalsad kolv med rund botten, 200 ml vattenfri diklormetan, kväveskydd och kyl ned till -5°C. Tillsätt titantetraklorid (13mL) , 0,12mol) av vattenfri diklormetanlösning 45mL, tillsätt droppvis 90mL 1,1-diklormetyleter (14,94g, 0.13mol) i vattenfri diklormetanlösning, tillsätt droppvis efter 1 timme, rör om vid rumstemperatur och reagera i 30 minuter Tillsätt 300 g isbitar till reaktionslösningen, 8 ml koncentrerad saltsyra, rör om i 2 timmar, separera vätskorna, extrahera vattenfasen med diklormetan två gånger, 100 ml varje gång, kombinera de organiska faserna, tvätta den organiska fasen två gånger med vatten, 100 ml varje gång, vattenfri Torka över natriumsulfat och koncentrera under reducerat tryck för att erhålla 16.22 g oljig 2,5-dimetoxibensaldehyd, med ett utbyte på 97,6% och HPLC 97,9%.
Referenser:
CN112321413,2021,A Plats i patentavsnitt 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
Källa: https: //www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
2,5-Dimetoxibensaldehydsyntes: Anetol oxideras till anisaldehyd, som efter isolering utsätts för en BaeyerVilliger-oxidationsreaktion med performinsyra eller perättiksyra. Den O-formyl-4-metoxifenol som erhålls på detta sätt hydrolyseras . 4-Metoxifenol formyleras därefter med Reimer-Tiemann-metoden och den erhållna 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyden metyleras med dimetylsulfat till 2,5-dimetoxibensaldehyd.
Reaktioner
A : Anisaldehyd från anetol via oxidativ klyvning: 20 g anisolja suspenderades i en blandning av 150 ml vatten och 30 ml koncentrerad svavelsyra; 55 g natriumbikromat tillsattes i en sådan takt att temperaturen inte översteg 40°C. Reaktionsblandningen extraherades med 4 x 125 mL toluen och lösningsmedlet indunstades. Den återstående oljan vakuumdestillerades för att ge 9,1 g anisaldehyd.
B : O-formyl-4-metoxifenol: 6 mL anisaldehyd löstes i 75 mL diklormetan (DCM). En blandning av 12 g väteperoxid och 10 mL koncentrerad myrsyra tillsattes under 30 min. Reaktionsblandningen återflödade försiktigt under 21 timmar.
C: B 4-metoxifenol: Genom att avdunsta lösningsmedlet från reaktionsblandningen och ta upp återstoden i 100 ml vattenhaltig NaOH (20%) (25 ml MeOH som medlösningsmedel) erhölls 4,1 g 4-metoxifenol som en vit kristallin produkt efter de vanliga upparbetnings- och reningsstegen.
D: Reimer-Tiemann-formylering av 4-metoxifenol: 124,1 g 4-metoxifenol löstes i NaOH-lösning (320 g NaOH i 400 mL vatten). Totalt tillsattes 161 mL kloroform. Den vanliga upparbetningen och ångdestillationen gav 109,8 g av en klargul olja som inte stelnade när den stod i rumstemperatur (GC/MS: 94% 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd).
E: D Metylering av 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd: Den gula oljan från användes utan ytterligare rening. En 250 mL RB-kolv fylldes med 100 mL aceton, 14 g vattenfritt kaliumkarbonat och 10 g 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd; blandningen fördes till återloppstemperatur och 11 g dimetylsulfat tillsattes. Reaktionen fortsatte under 4 timmar. Lösningsmedlet indunstades och den råa *****produkten kristalliserades i kallt vatten. Omkristallisering från EtOH/vatten gav 8,3 g 2,5-dimetoxibensaldehyd (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoxibensaldehyd)
Utbyte: 93-02-7 97,6
Reaktionsförhållanden:
med titantetraklorid i diklormetan vid -5 - 20; i 1,5 h;Inert atmosfär;Reagens/katalysator;Temperatur;
Steg:
1.A-9.A Exempel 2
A. Tillsätt 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoxibensen i en 500 ml trehalsad kolv med rund botten, 200 ml vattenfri diklormetan, kväveskydd och kyl ned till -5°C. Tillsätt titantetraklorid (13mL) , 0,12mol) av vattenfri diklormetanlösning 45mL, tillsätt droppvis 90mL 1,1-diklormetyleter (14,94g, 0.13mol) i vattenfri diklormetanlösning, tillsätt droppvis efter 1 timme, rör om vid rumstemperatur och reagera i 30 minuter Tillsätt 300 g isbitar till reaktionslösningen, 8 ml koncentrerad saltsyra, rör om i 2 timmar, separera vätskorna, extrahera vattenfasen med diklormetan två gånger, 100 ml varje gång, kombinera de organiska faserna, tvätta den organiska fasen två gånger med vatten, 100 ml varje gång, vattenfri Torka över natriumsulfat och koncentrera under reducerat tryck för att erhålla 16.22 g oljig 2,5-dimetoxibensaldehyd, med ett utbyte på 97,6% och HPLC 97,9%.
Referenser:
CN112321413,2021,A Plats i patentavsnitt 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
Källa: https: //www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
