Syntéza alfa-metyltryptamínu

[WillD]

Reakčná schéma:

Alfa-metyl-beta-indolenidénmetylnitronát.
1. Zmes 22,0 g (0,28 mólu) kryštalického octanu amónneho, 6 ml anhydridu kyseliny octovej a 20 ml ľadovej kyseliny octovej sa miešala a zahrievala približne 20 min.
2. K roztoku sa pridala zmes 28,8 g (0,2 mólu) indol-3-aldehydu, 100 ml nitroetánu a 120 ml ľadovej kyseliny octovej.
3. Keď sa zmes priblížila k refluxu, pridalo sa 14,0 g bezvodého octanu sodného.
4. Pri refluxe sa do tmavého roztoku počas 2 h pridalo 20 ml anhydridu kyseliny octovej.
5. Po 2 h sa roztok nechal vychladnúť, pričom sa pomaly pridalo 45 ml vody.
6. Tuhá látka sa zozbierala a premyla roztokom 100 ml kyseliny octovej a 45 ml vody.
7. Po kryštalizácii zo zriedeného alkoholu produkt vážil 20,2 g (50 %) a topil sa pri 190 - 192 *C.
8. Analytická vzorka sa roztavila pri teplote 192 - 193 *C.


Alfa-metyltryptamín.
1. Päť gramov (0,024 mólu) alfa-metyl-beta-indolenidéniumetylnitronátu sa umiestnilo do kvapkového extraktora
2. Zmes 5,7 g (0,15 mólu) hydridu lítium-hlinitého a 2000 ml éteru sa miešala a refluxovala 4 hodiny, kým sa celá zlúčenina neextrahovala do reakčnej zmesi.
3. Zmes sa rozložila mokrým éterom, po ktorom nasledovalo pridanie vody a potom hydroxidu draselného.
4. Suspenzia sa prefiltrovala a filtrát sa vysušil nad uhličitanom draselným a skoncentroval.
5. Zvyšok sa vykryštalizoval z etylacetát-petroléteru (bp 60-71 *C), čím sa získalo 2,0 g (71 %), mp 97-100 *C.

 

[Opal]

Henryho reakcia je legendárna, ale len jedna vec: nechápem octan amónny.

Zdá sa, že je prítomný v každej takejto reakcii, vrátane všetkých Shulginových prác, no nikdy som nepochopil, akú úlohu plní? Je to nejaký katalyzátor? A čo octan sodný?

 

[G.Patton]

Táto látka má úlohu Lewisovej zásady, ktorá by mala darovať elektróny kyslíku karboxylovej skupiny a začať nukleofilnú adičnú reakciu. Môžete to skúsiť s octanom sodným alebo di-/trietylamínom.