Krok 1. Anisaldehyd z anetolu prostredníctvom oxidačného štiepenia.
20 g anízového oleja bolo suspendovaných v zmesi 150 ml vody a 30 ml konc. kyseliny sírovej; pridanie 55 g bichrómanu sodného takou rýchlosťou, aby teplota nepresiahla 40 °C. Reakčná zmes sa extrahovala 4 x 125 ml toluénu a rozpúšťadlo sa odparilo. Zvyšný olej sa vydestiloval vo vákuu, čím sa získalo 9,1 g anizaldehydu.
Krok 2. O-formyl-4-metoxyfenol.
6 ml anizaldehydu sa rozpustilo v 75 ml dichlórmetánu (DCM). V priebehu 30 min sa pridala zmes 12 g peroxidu vodíka 60% aq.soln a 10 ml konc. kyseliny mravčej. Reakčná zmes sa jemne refluxovala 21 h.
Krok 3. 4-metoxyfenol.
Odparením rozpúšťadla z reakčného kroku 2 a odobratím zvyšku v 100 ml vodného roztoku NaOH (20 %) (25 ml MeOH ako spolurozpúšťadlo) sa po obvyklých krokoch spracovania a čistenia získalo 4,1 g 4-metoxyfenolu ako biely kryštalický produkt.
Krok 4. Reimerova-Tiemannova formylácia 4-metoxyfenolu na 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehyd.
124,1 g 4-metoxyfenolu sa rozpustilo v roztoku NaOH (320 g NaOH v 400 ml vody). Celkovo sa pridalo 161 ml chloroformu. Bežným spracovaním a destiláciou s vodnou parou sa získalo 109,8 g číreho, žltého oleja, ktorý pri státí pri izbovej teplote neztuhol.
Krok 5. Metylácia 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu.
Žltý olej z kroku 4 sa použil bez ďalšieho čistenia. Do 250 ml RB banky sa pridalo 100 ml acetónu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu. Zmes sa uviedla na refluxnú teplotu a pridalo sa 11 g dimetylsulfátu. Reakcia prebiehala 4 hodiny. Rozpúšťadlo sa odparilo a surový konečný produkt vykryštalizoval v studenej vode. Rekryštalizáciou z EtOH/vody sa získalo 8,3 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu.
20 g anízového oleja bolo suspendovaných v zmesi 150 ml vody a 30 ml konc. kyseliny sírovej; pridanie 55 g bichrómanu sodného takou rýchlosťou, aby teplota nepresiahla 40 °C. Reakčná zmes sa extrahovala 4 x 125 ml toluénu a rozpúšťadlo sa odparilo. Zvyšný olej sa vydestiloval vo vákuu, čím sa získalo 9,1 g anizaldehydu.
Krok 2. O-formyl-4-metoxyfenol.
6 ml anizaldehydu sa rozpustilo v 75 ml dichlórmetánu (DCM). V priebehu 30 min sa pridala zmes 12 g peroxidu vodíka 60% aq.soln a 10 ml konc. kyseliny mravčej. Reakčná zmes sa jemne refluxovala 21 h.
Krok 3. 4-metoxyfenol.
Odparením rozpúšťadla z reakčného kroku 2 a odobratím zvyšku v 100 ml vodného roztoku NaOH (20 %) (25 ml MeOH ako spolurozpúšťadlo) sa po obvyklých krokoch spracovania a čistenia získalo 4,1 g 4-metoxyfenolu ako biely kryštalický produkt.
Krok 4. Reimerova-Tiemannova formylácia 4-metoxyfenolu na 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehyd.
124,1 g 4-metoxyfenolu sa rozpustilo v roztoku NaOH (320 g NaOH v 400 ml vody). Celkovo sa pridalo 161 ml chloroformu. Bežným spracovaním a destiláciou s vodnou parou sa získalo 109,8 g číreho, žltého oleja, ktorý pri státí pri izbovej teplote neztuhol.
Krok 5. Metylácia 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu.
Žltý olej z kroku 4 sa použil bez ďalšieho čistenia. Do 250 ml RB banky sa pridalo 100 ml acetónu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu. Zmes sa uviedla na refluxnú teplotu a pridalo sa 11 g dimetylsulfátu. Reakcia prebiehala 4 hodiny. Rozpúšťadlo sa odparilo a surový konečný produkt vykryštalizoval v studenej vode. Rekryštalizáciou z EtOH/vody sa získalo 8,3 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu.
Last edited:
