Dobrý deň, chlapci našli túto zaujímavú syntézu nie je isté, či funguje, takže to berte ako druh sugestie
Syntéza 2,5-dimetoxybenzaldehydu: Anetol sa oxiduje na anizaldehyd , ktorý sa po izolácii podrobí Baeyerovej-Villigerovej oxidačnej reakcii s kyselinou peroxoctovou alebo peroxoctovou. Takto získaný O-formyl-4-metoxyfenol sa hydrolyzuje. 4-metoxyfenol sa následne formyluje Reimer-Tiemannovou metódou a získaný 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehyd sa metyluje dimetylsulfátom na 2,5-dimetoxybenzaldehyd.
Reakcia
A : Anisaldehyd z anetolu oxidačným štiepením: 20 g anízového oleja sa suspendovalo v zmesi 150 ml vody a 30 ml konc. kyseliny sírovej; pridalo sa 55 g bichrómanu sodného takou rýchlosťou, aby teplota neprekročila 40 °C. Reakčná zmes sa extrahovala 4 x 125 ml toluénu a rozpúšťadlo sa odparilo. Zvyšný olej sa vydestiloval vo vákuu, čím sa získalo 9,1 g anizaldehydu.
B : O-formyl-4-metoxyfenol: 6 ml anizaldehydu sa rozpustilo v 75 ml dichlórmetánu (DCM). V priebehu 30 min sa pridala zmes 12 g peroxidu vodíka a 10 ml konc. kyseliny mravčej. Reakčná zmes sa jemne refluxovala 21 h.
C: B 4-metoxyfenol: Odparením rozpúšťadla z reakčnej zmesi a odobratím zvyšku v 100 ml vodného roztoku NaOH (20 %) (25 ml MeOH ako spolurozpúšťadlo) sa získalo 4,1 g 4-metoxyfenolu ako biely kryštalický produkt po obvyklých krokoch spracovania a čistenia.
D : Reimerova-Tiemannova formylácia 4-metoxyfenolu: 124,1 g 4-metoxyfenolu sa rozpustilo v roztoku NaOH (320 g NaOH v 400 ml vody). Celkovo sa pridalo 161 ml chloroformu. Bežným spracovaním a destiláciou s vodnou parou sa získalo 109,8 g číreho žltého oleja, ktorý pri státí pri izbovej teplote neztuhol (GC/MS: 94 % 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu).
E: D Metylácia 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu: Žltý olej sa použil bez ďalšieho čistenia. Do 250 ml RB banky sa pridalo 100 ml acetónu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu; zmes sa uviedla do refluxnej teploty a pridalo sa 11 g dimetylsulfátu. Reakcia prebiehala 4 hodiny. Rozpúšťadlo sa odparilo a surový konečný produkt vykryštalizoval v studenej vode. Rekryštalizáciou z EtOH/vody sa získalo 8,3 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu (GC/MS: 98 %+ 2,5-dimetoxybenzaldehyd).
Výťažok: 93-02-7 97,6
Reakčné podmienky:
s tetrachloridom titaničitým v dichlórmetáne pri teplote -5 - 20; počas 1,5 h; inertná atmosféra; činidlo/katalyzátor; teplota;
Kroky:
1.A-9.A Príklad 2
A. Pridajte 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoxybenzénu do 500 ml trojhrdlovej banky s okrúhlym dnom, 200 ml bezvodého dichlórmetánu, ochranu dusíkom a ochlaďte na -5 °C. Pridajte tetrachlorid titaničitý (13 ml) , 0,12 mol) bezvodého roztoku dichlórmetánu 45 ml, po kvapkách pridajte 90 ml 1,1-dichlórmetyléteru (14,94 g, 0.13mol) v bezvodom roztoku dichlórmetánu, po kvapkách pridať po 1 h, miešať pri izbovej teplote a reagovať 30 min Do reakčného roztoku pridať 300 g kociek ľadu, 8 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej, miešať 2 h, oddeliť kvapaliny, vodnú fázu dvakrát extrahovať dichlórmetánom, vždy po 100 ml, spojiť organické fázy, organickú fázu dvakrát premyť vodou, vždy po 100 ml, bezvodú vysušiť nad síranom sodným a zakoncentrovať za zníženého tlaku na získanie 16.22 g olejovitého 2,5-dimetoxybenzaldehydu s výťažkom 97,6 % a HPLC 97,9 %.
Odkazy: 1:
Umiestnenie v patentovom bode 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
zdroj: https: //www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
Syntéza 2,5-dimetoxybenzaldehydu: Anetol sa oxiduje na anizaldehyd , ktorý sa po izolácii podrobí Baeyerovej-Villigerovej oxidačnej reakcii s kyselinou peroxoctovou alebo peroxoctovou. Takto získaný O-formyl-4-metoxyfenol sa hydrolyzuje. 4-metoxyfenol sa následne formyluje Reimer-Tiemannovou metódou a získaný 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehyd sa metyluje dimetylsulfátom na 2,5-dimetoxybenzaldehyd.
Reakcia
A : Anisaldehyd z anetolu oxidačným štiepením: 20 g anízového oleja sa suspendovalo v zmesi 150 ml vody a 30 ml konc. kyseliny sírovej; pridalo sa 55 g bichrómanu sodného takou rýchlosťou, aby teplota neprekročila 40 °C. Reakčná zmes sa extrahovala 4 x 125 ml toluénu a rozpúšťadlo sa odparilo. Zvyšný olej sa vydestiloval vo vákuu, čím sa získalo 9,1 g anizaldehydu.
B : O-formyl-4-metoxyfenol: 6 ml anizaldehydu sa rozpustilo v 75 ml dichlórmetánu (DCM). V priebehu 30 min sa pridala zmes 12 g peroxidu vodíka a 10 ml konc. kyseliny mravčej. Reakčná zmes sa jemne refluxovala 21 h.
C: B 4-metoxyfenol: Odparením rozpúšťadla z reakčnej zmesi a odobratím zvyšku v 100 ml vodného roztoku NaOH (20 %) (25 ml MeOH ako spolurozpúšťadlo) sa získalo 4,1 g 4-metoxyfenolu ako biely kryštalický produkt po obvyklých krokoch spracovania a čistenia.
D : Reimerova-Tiemannova formylácia 4-metoxyfenolu: 124,1 g 4-metoxyfenolu sa rozpustilo v roztoku NaOH (320 g NaOH v 400 ml vody). Celkovo sa pridalo 161 ml chloroformu. Bežným spracovaním a destiláciou s vodnou parou sa získalo 109,8 g číreho žltého oleja, ktorý pri státí pri izbovej teplote neztuhol (GC/MS: 94 % 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu).
E: D Metylácia 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu: Žltý olej sa použil bez ďalšieho čistenia. Do 250 ml RB banky sa pridalo 100 ml acetónu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu; zmes sa uviedla do refluxnej teploty a pridalo sa 11 g dimetylsulfátu. Reakcia prebiehala 4 hodiny. Rozpúšťadlo sa odparilo a surový konečný produkt vykryštalizoval v studenej vode. Rekryštalizáciou z EtOH/vody sa získalo 8,3 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu (GC/MS: 98 %+ 2,5-dimetoxybenzaldehyd).
Výťažok: 93-02-7 97,6
Reakčné podmienky:
s tetrachloridom titaničitým v dichlórmetáne pri teplote -5 - 20; počas 1,5 h; inertná atmosféra; činidlo/katalyzátor; teplota;
Kroky:
1.A-9.A Príklad 2
A. Pridajte 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoxybenzénu do 500 ml trojhrdlovej banky s okrúhlym dnom, 200 ml bezvodého dichlórmetánu, ochranu dusíkom a ochlaďte na -5 °C. Pridajte tetrachlorid titaničitý (13 ml) , 0,12 mol) bezvodého roztoku dichlórmetánu 45 ml, po kvapkách pridajte 90 ml 1,1-dichlórmetyléteru (14,94 g, 0.13mol) v bezvodom roztoku dichlórmetánu, po kvapkách pridať po 1 h, miešať pri izbovej teplote a reagovať 30 min Do reakčného roztoku pridať 300 g kociek ľadu, 8 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej, miešať 2 h, oddeliť kvapaliny, vodnú fázu dvakrát extrahovať dichlórmetánom, vždy po 100 ml, spojiť organické fázy, organickú fázu dvakrát premyť vodou, vždy po 100 ml, bezvodú vysušiť nad síranom sodným a zakoncentrovať za zníženého tlaku na získanie 16.22 g olejovitého 2,5-dimetoxybenzaldehydu s výťažkom 97,6 % a HPLC 97,9 %.
Odkazy: 1:
Umiestnenie v patentovom bode 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
zdroj: https: //www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
