Синтез альфа-метилтриптамина

[WillD]

Схема реакции:

Альфа-метил-бета-индоленидениумэтилнитронат.
1. Смесь 22,0 г (0,28 моль) кристаллического ацетата аммония, 6 мл уксусного ангидрида и 20 мл ледяной уксусной кислоты перемешивали и нагревали в течение примерно 20 мин.
2. К раствору добавили смесь 28,8 г (0,2 моль) индол-3-альдегида, 100 мл нитроэтана и 120 мл ледяной уксусной кислоты.
3. Когда смесь была доведена до температуры, близкой к рефлюксу, добавили 14,0 г безводного ацетата натрия.
4. В течение 2 ч к темному раствору при температуре рефлюкса добавляли 20 мл уксусного ангидрида.
5. Через 2 ч раствор охлаждали, медленно добавляя 45 мл воды.
6. Твердое вещество собрали и промыли раствором 100 мл уксусной кислоты и 45 мл воды.
7. После кристаллизации из разбавленного спирта продукт весом 20,2 г (50%) плавился при 190-192 *C.
8. Аналитический образец плавился при 192-193 *C.


Альфа-метилтриптамин.
1. Пять граммов (0,024 моль) альфа-метил-бета-индоленидениумэтилнитроната поместили в капельный экстрактор
2. Смесь 5,7 г (0,15 моль) алюминиевого гидрида лития и 2000 мл эфира перемешивали и перегоняли в течение 4 часов, пока все соединение не было экстрагировано в реакционную смесь.
3. Смесь разлагали влажным эфиром, затем добавляли воду, а затем гидроксид калия.
4. Суспензию отфильтровали, фильтрат высушили над карбонатом калия и сконцентрировали.
5. Остаток кристаллизовали из этилацетата-петролейного эфира (bp 60-71 *C) с получением 2,0 грамма (71%), mp 97-100 *C.

 

[Opal]

Реакция Генри легендарна, но есть одно но: я не понимаю ацетата аммония.

Вроде бы он присутствует в каждой такой реакции, включая все работы Шульгина, но я так и не понял, какую роль он выполняет? Является ли он каким-то катализатором? А как насчет ацетата натрия?

 

[G.Patton]

Это вещество играет роль основания Льюиса, которое должно отдать электроны кислороду карбоксильной группы и начать реакцию нуклеофильного присоединения. Вы можете попробовать использовать ацетат натрия или ди-/триэтиламин.