synth original by bright star, just felt the need to post here ^^;
hopefully this isnt a repost since this looks very promising
What you need:
Esta lista é o básico. Não comeces isto sem TODOS os produtos químicos e aparelhos.
(O custo deve ser de cerca de 800 dólares)
Aparelhos e vidros:
'The Organic Chem Lab Survival Manual' de James W. Zubrick. (Uma obrigação, ao longo deste texto, páginas deste livro serão mencionadas. ~ 32 $) (e fotos muito úteis de configurações de vidro)
Aparelho de destilação (1 frasco de fundo redondo de 500 ml e 1 frasco de fundo redondo de 1000 ml, 1 frasco de fundo redondo de 250 ml, condensador, adaptador de destilação, adaptador de vácuo, adaptador de termómetro) (Obter juntas de vidro moído. Estas são as melhores. 19/22 ou 24/40 - o meu primeiro conjunto era 19/22 - e ainda é usado até hoje).
Termómetro (0°C a ~300°C)
Suporte (Home Depot - (2x10in., flange, 2 ft. de tubo de ½in))
Grampo (Compre-o. Confie em mim, vale a pena) (para segurar o material de vidro no suporte - estes suportam várias centenas de dólares em vidro - compre um bom!)
Combinação de placa de aquecimento/agitador (tem que ter, vale a pena)(www.labx.com - gaste $200)
Barra de agitação magnética (procure na internet) (revestida a teflon)
Aspirador de água (ou uma boa fonte de vácuo. Mas os aspiradores são baratos <$ 20)
Pedras de ebulição (para destilações. Pequenos cacos de uma caneca de café quebrada)
Tubo (cerca de 10 pés. total (3 metros) - loja de ferragens - tubo de vácuo é melhor do que tubo de diálise - mas ambos funcionarão)
Vaselina (não muita - para revestir as juntas do vidro despolido)
Copos de medição (de preferência de pirex, e em mililitros (mL))
10 recipientes/garrafas de vidro de vários tamanhos (250mL, 500mL, 1L, 2L, etc.)
Balança (uma balança analítica de feixe triplo é óptima - e pode ser encontrada por menos de $100 - www.balances.com - elas podem pesar até um quilo e tão pouco quanto 0,1g - perfeito!)
Papel de pH (fornecimento de produtos químicos) (apenas um rolo serve - ~10$) (nada específico, apenas precisa de saber a diferença entre uma solução ácida e uma básica)
Produtos químicos:
Safrole (160g)(óleo de sassafrás, óleo de cânfora amarelo) (distribuidor de óleos naturais/essenciais)
Dimetilformamida (DMF) (350mL) (dietilformamida ou formamida também funcionam)
p-Benzoquinona (Quinona, Benzoquinona) (120g) (Photo Shop, ou Chem supply)
Cloreto de paládio (PdCl2) (2g) (Photo Shop, ou fornecedor químico)
Cloreto de Metileno (DiCloroMetano, DCM) (pode ser destilado a partir de solventes para automóveis (basta ir à Nationwise, PepBoys, Sears, AutoZone e ler os rótulos) ou um litro pode ser comprado num fornecedor de produtos químicos) (Removedor de verniz para móveis Zip-Strip)
Sal de Hg (1 grama de: HgCl2, Hg(NO3)2, Hg(OAc)2, HgCl, Pode ser qualquer coisa, e 1g deve durar muito tempo).
Álcool isopropílico (IPA, farmácias 91% álcool isopropílico estará disponível) (obter + 3L) (não obter o material de 70%) (ou você pode obter material puro de um fornecedor de química)
Sais de Epsom (Sulfato de Magnésio) (MgSO4) (mercearia/farmácia) (Espalhe numa folha de biscoitos e leve ao forno a 200 ° C por 3 horas para secá-los - praticamente inútil se você não secar)
Folha de alumínio grossa (resistente, ou formas de tarte do supermercado)
Ácido muriático (31,45% HCl) (pH da piscina para baixo, limpador de calçadas, ~3$/galão)
Hidróxido de sódio (NaOH) (Cristais de limpeza de drenos) (Leia estes rótulos, compre o material que é APENAS NaOH.) (Red Devil Lye, Lye - Loja de ferragens)
Cloreto de amónio (NH4Cl) (Loja de fotografia ou fornecedor de produtos químicos)
Paraformaldeído (loja de ferragens) (chamado Mildewcyde ou DiGas - feito pelas mesmas pessoas que lhe trouxeram Damp-Rid - dica)
Óleo de amendoim (este é um óleo de alta ebulição que usaremos como um banho de óleo na combinação de placa quente / placa de agitação)
Acetona (para limpar o vidro e os cristais) (secção de tintas das lojas de ferragens)
Xileno (para cristalização) (secção de tintas - diluente - compre-o especificamente)
1. Destilação do óleo natural para obter safrol puro (4 horas)
Uma descrição exaustiva desta etapa por crómico
Preparar uma destilação em vácuo como na página 53 de Zubrick. Colocar sempre um pouco de vaselina nas juntas do esmeril - assim não se colam quando as tentar desmontar. Coloca a quantidade de óleo natural (Sassy, Cânfora, ect) que tiveres, mas não mais de 300mL, no Balão de Fundo Redondo (RBF) de 500mL com várias Pedras de Ferver. Coloque um dos seus frascos RB de 250mL como frasco recetor. Prepare o seu Aspirador de Água a Vácuo, no lava-loiça (pode ser necessário prepará-lo um dia antes - peças, idas à loja de canalização, etc.) e ligue a mangueira de vácuo ao aspirador e depois ao adaptador de vácuo no conjunto de destilação. Comece a aumentar o calor lentamente! LENTAMENTE! Quanto mais devagar o fizer, melhor e mais puro será o seu safrole. À pressão normal, o safrole ferve a 232°C - mas sob vácuo, pode ferver entre 110-160°C. Qualquer que seja a temperatura a que comece a ferver, anote-a. E se a temperatura for superior a 160°C - verifique os vedantes da tubagem e do material de vidro - é mais do que provável que haja uma pequena fuga. Lembre-se da vaselina! No final da destilação, deverá obter um óleo branco aquoso que refracta a luz - e tem um cheiro agradável - um pouco como o potpourri.
Preparação da destilação: Monte o aparelho de destilação na sua cama, antes de o tentar montar no suporte. Ficará com uma boa ideia de como as peças se encaixam e familiarizar-se-á com a fragilidade de tudo isto. Leia Zubrick para obter conselhos sobre onde colocar a pinça.
O óleo de amendoim: Uma tigela com um fundo plano repousa sobre a placa de aquecimento. Está cheia de óleo de amendoim. O balão de destilação fica na taça, mas sem tocar no fundo, de modo a que a placa de aquecimento aqueça a taça, a taça aqueça o óleo de amendoim e o óleo de amendoim aqueça o balão de destilação. Isto é MUITO eficaz. E será perfeito para todas as suas necessidades de destilação - especialmente se o fizer sob vácuo.
2. RXN: formaldeído + cloreto de amónio -> HCl de metilamina (2 horas de trabalho + 4 horas de espera + 4 horas de trabalho)
No frasco RB de 500 ml: Preparar para destilação (sem vácuo). No balão de destilação (o seu RBFlask de 500mL) coloque: 108g de NH4Cl, 120g de Paraformaldeído (razão molecular 1:2, lembre-se disto quando aumentar a escala!) e 320ml de água e várias pedras para ferver. Começar a aquecer muito LENTAMENTE. Não se esqueça de ligar a água do condensador!
A 80°C obteve-se uma solução límpida. Continuação do aquecimento - A temperatura foi mantida durante quatro horas a 104°C (esta temperatura é MUITO importante - se a ultrapassar - não se preocupe - baixe-a novamente e tente estabilizá-la a 104°C). Quando estiver a 104°C, inicie o cronómetro e faça-o durante 4 horas. A 104°C, uma pequena quantidade de destilado irá aparecer - muito lentamente - o que é bom. Estamos a remover o metilal e o metilformato do conteúdo da reação e, portanto, a conduzir a reação para a direita - ou a obter mais do que pretendemos.
Após quatro horas e enquanto a solução ainda está quente, prepare-se para destilar a vácuo (ou seja, já está preparado - agora basta adicionar a mangueira de vácuo! Aumente o calor. Dentro de cerca de 30 minutos - o líquido deve começar a sair - a temperatura interna da mistura não deve ultrapassar os 200°C - Continue a destilar o líquido até restar ½ da solução - (ou seja, destile metade da solução). Os cristais devem começar a formar-se dentro de alguns minutos. Filtre estes cristais de cloreto de amónio. Agora prepare-se para destilar novamente o líquido restante - Adicione mais algumas pedras de ebulição. Destilar metade do líquido restante. Quando restar metade (ou um ¼ da solução original), ligue o vácuo LENTAMENTE! MUITO LENTAMENTE! - não queres que toda a confusão de líquido salte para ti. A dada altura, toda a massa irá cristalizar num sólido branco-amarelado. Isto é ~95% MetilAmina.HCl, ~2% Cloreto de Amónio e 3% DiMetilAmina.HCl. Isto é ótimo para o próximo passo. Pode estar um pouco húmido, mas se o deixar cristalizar a quente (espontaneamente no frasco com calor) deve ficar bastante seco. Feche-o num frasco de boca larga até ser necessário.
Como forma de verificar o seu produto - se vive numa área relativamente húmida, pode colocar um cristal do seu produto na mesa - afastar-se - e quando voltar, uma pequena poça de água estará na mesa onde o seu produto estava. Diz-se que o MethylAmine.HCl é HIGROSCÓPICO. Outra forma é colocar 20mL de água num copo e adicionar 5g de NaOH. Mexa para dissolver. Agora, deite vários cristais do seu produto na água - deve cheirar a peixe podre + amoníaco. Se fizeres o mesmo com o Cloreto de Amónio, este cheirará apenas a amoníaco.
Recuperarás cerca de 1/3 do cloreto de amónio para reciclagem e após muita evaporação. Obterá ~80g de MetilAmina.HCl puro (95%), o que corresponde a ~80% de rendimento. Congruências. Isto pode ser guardado à temperatura ambiente, para sempre. Já ouvi falar de pessoas que usaram MethylAmine.HCl com mais de 40 anos de idade com excelentes resultados.
O paraformaldeído é a forma polimerizada do formaldeído - mas ao contrário da maioria dos processos de polimerização - este é reversível - por isso o paraformaldeído e o formaldeído podem ser trocados à vontade. Se tudo o que conseguires obter for uma solução de formaldeído - lembra-te que se for 37% de formaldeído, então 100g da solução contém 37g de formaldeído - ou então muda as quantidades no frasco para - 324g de solução de formaldeído a 37%, 108g de NH4Cl, 205mL de água.
3. RXN: safrol - (oxidação de wacker (PdCl₂ + benzoquinona)) -> MDP2P (2 horas de trabalho + 7 horas de espera + 1 hora de trabalho)
Esta etapa foi chamada de Oxidação de Wacker. Utiliza PdCl2 como catalisador para colocar oxigénio numa ligação dupla. Este passo já foi trabalhado muitas vezes, por isso não altere as quantidades para o famoso "aumento de escala". Se fizeres isto corretamente, terás mais MDMA.HCl do que sabes o que fazer com ele.
Procedimento:
Coloca o seguinte no teu RBFlask de 1000mL LIMPO:
300mL de dimetilformamida (DMF), 50mL de água da torneira, 120g de p-Benzoquinona 2g de Cloreto de Paládio (PdCl2), Agitador Magnético. (PS - Não poupes no catalisador!)
Colocar a barra de agitação em 'slow stir'. Misture 160g de Safrole e 50mL de DMF num copo/jarra. Goteje a mistura de Safrole/DMF na solução à temperatura ambiente (30°C) durante 30 minutos. Após a adição, a solução ficou laranja-avermelhada escura. Quase preta. Certifique-se de que a barra de agitação está a girar - Agora - Afaste-se. Ir para a cama. Ir para outro sítio. Põe o alarme do teu relógio para te acordar/lembrar 7 horas mais tarde. Nota: Esta reação não necessita de aquecimento adicional! Basta mexer!
Comentário do professor: "Após 4,5 h, a solução evoluirá por si só para 45°C. Reação exotérmica óbvia. Após 7 h, a solução voltará a estar a ~30°C."
A mistura de reação foi inundada com água ligeiramente ácida (~50mL de ácido muriático (HCl) em 1,5L de água). O óleo caiu da solução para o fundo. A sua cor era preta/vermelha. É nesta altura que é bom ter um funil de decantação grande.
Agora precisamos de definir várias coisas. A camada superior (neste caso!) é a camada aquosa - ou seja, é a camada que contém a ÁGUA - a camada inferior é a camada orgânica (neste caso!). Ou seja, contém óleo e outras moléculas de tipo ORGÂNICO (ou seja, o material que se pretende!).
Depois de inundar o conteúdo da reação, agite o recipiente para misturar a solução, aguarde cerca de 10 minutos para assentar - formar-se-ão duas camadas. A camada aquosa superior era de um vermelho-sangue/rosa mais claro. A camada aquosa superior foi decantada do óleo (ou seja, foi vertida). A camada aquosa foi lavada com 2x100mL de DCM (Cloreto de Metileno / DiCloroMetano). Se não conseguir ver as camadas, segure o recipiente contra a luz, de modo a que a luz brilhe através do recipiente. Guarde as lavagens de DCM - Elas contêm o material.
Agora deve ter cerca de 200 ml de lavagens de DCM. Também deve ter cerca de ~100mL da "Camada Orgânica" que separou do conteúdo da reação. Verta as lavagens de DCM e a camada orgânica em conjunto. Agora lave a camada de DCM/Orgânico com 2x150mL de NaOH a 10% (30g de NaOH em 270mL de água). Isto irá remover o outro subproduto da reação - a hidroquinona. Se não efetuar este passo, a hidroquinona irá entupir o seu condensador quando tentar destilar. Mantenha a camada de DCM/Orgânico. A camada de NaOH (Aquosa: ainda está no topo) pode ser deitada fora.
Pode parar aqui e esperar por outro dia - coloque a camada DCM/Orgânica no congelador.
Definir lavagens - 100mL de DCM foram vertidos na camada aquosa e, em seguida, a camada aquosa+DCM foi agitada para que as duas se misturassem - depois foi colocada no chão para deixar assentar novamente. Depois de assentar (note-se que a camada tem agora uma cor diferente), a camada aquosa foi novamente vertida para outro frasco, onde foi novamente lavada com outra porção de 100 ml de DCM fresco = 2x100 ml de lavagens.
4. Destilação do conteúdo da reação para obter MDP2P puro (4 horas de trabalho)
Deite a camada de DCM/Orgânico no seu RBFlask de 500mL LIMPO. Coloque também várias pedras de ebulição. Prepare-se para a destilação a vácuo.
Desta vez, vamos recolher uma fração específica no balão - existe DCM (TA 40°C), água (TA 100°C), DMF (153°C), safrol (232°C), cetona (TA est. ~290°C) e porcaria polimerizada (TA ~300°C+)
Lembra-se de quando destilámos o safrol? Qual foi a temperatura a que chegou? Bem - essa temperatura mais aproximadamente 25°C é a temperatura a que a cetona chegará sob vácuo. Por exemplo, se o seu safrole chegar a 150°C, então a cetona chegará a 175°C. Se o seu safrol passar a 130°C, então a sua cetona passará a 155°C. Percebeu?
Pesar o balão de receção! Escreva o peso num pedaço de fita-cola e cole-o ao balão!
Inicie a sua destilação de vácuo ligando primeiro o vácuo - se se lembrou das suas pedras de ebulição, então começará a ferver imediatamente. Isto é o DCM a sair primeiro. A ebulição pode ser muito vigorosa, por isso esteja atento e esteja preparado para variar a pressão para que não voe para o seu balão de receção. Ligue o aquecimento (placa de aquecimento) LENTAMENTE! e deixe a temperatura subir até um pouco acima da temperatura a que o safrole chegou (LENTAMENTE: deve demorar pelo menos 2 horas a atingir essa temperatura - se o fizer em menos de 2 horas está a ir MUITO depressa). Terá de mudar o frasco, quando a temperatura atingir um valor superior à temperatura do safrole. Isto é um pouco complicado, porque vai ter de libertar o vácuo. Liberte o vácuo na bomba/aspirador e mude rapidamente o frasco - pode simplesmente despejá-lo, lavá-lo uma vez com acetona ou IPA (álcool isopropílico) - e voltar a colocá-lo no lugar. Inicie imediatamente o vácuo, mas tenha cuidado, porque a camada orgânica que está a destilar pode saltar do frasco para o frasco recetor - por isso, se puder, varie o vácuo de modo a que o vácuo apareça GRADUALMENTE! (Ou seja, com um aspirador, ligue a água lentamente). Volte a pesar o frasco para calcular o rendimento - deve ter mais de 100 g de cetona.
Com um aspirador, é possível variar o vácuo quando o ligamos. Basta ligar a água lentamente. IE Aumentar lentamente a pressão da água. Ao desligá-lo, pode fazer com que a água salte para o recipiente recetor, porque existe um "vácuo" no aparelho de destilação e este suga a água para fora do aspirador - portanto, quando desligar o vácuo, faça-o retirando a mangueira do aspirador - enquanto o aspirador está a funcionar. Também pode variar o vácuo retirando a mangueira PARCIALMENTE - isto requer alguma prática, por isso brinque e divirta-se.
No excelente post de Strike pode ler-se: "Com vácuo elevado a 100-140°C, foram extraídos ~18g de safrole. A 166°C, foram libertados ~125g de cetona." Quando ela utilizou este método...
Guarda a cetona. Cheira-a. Olha para ela. Vejam como refracta a luz. Para os corajosos: prova-a. Tome nota de todas estas "propriedades" e lembre-se: depois de ter avaliado as suas propriedades, coloque-a no congelador. Nota: não vai congelar. Torna-se um líquido muito viscoso.
Se tentares destilar a cetona à pressão atmosférica (sem vácuo), chegarás a cerca de 220°C e então todo o frasco polimerizará. Desperdício total de esforço, tempo e precursores. Por isso, não brinques e arranja uma fonte de vácuo.
A cetona é instável. Não vai explodir nem nada, mas se for deixada à sua própria sorte, vai reorganizar-se. E depois será inútil. À temperatura ambiente, reorganiza-se em cerca de uma semana - dependendo do local onde vive - se a guardar no congelador - pode durar meses - FREEZER! Depois de estar no congelador, pode parar por hoje.
5. RXN: MDP2P - (amálgama de Al/Hg (MeAm HCl)) -> óleo de MDMA
A isto chama-se amálgama de Al/Hg. Este processo utiliza as propriedades electronegativas do alumínio. Agora, algo que a maioria das pessoas não percebe, é que todo o alumínio é realmente revestido com Al₂O₃. Esta é a forma oxidada do alumínio. Vamos remover esta parte da folha para que o alumínio possa reduzir a imina com Al elementar.
Na verdade, esta reação tem duas partes. Primeiro, há a condensação cetona → imina. Esta reação reage a cetona com metil-amina para formar uma imina - a água é produzida como produto. Em segundo lugar, a imina é reduzida (o hidrogénio é adicionado através da ligação dupla) à amina. A condensação necessita de condições anidras (sem água) e a redução necessita de água - portanto, existe aqui um equilíbrio delicado - ou seja, não altere o procedimento.
O que precisa de ter preparado com antecedência:
Limpar um frasco de 500mL de RB.
20g de papel de alumínio grosso cortado em quadrados de ~1cm.
0,1g de Hg (sal) (qualquer sal de mercúrio serve, não Hg metálico) (Nota: Hg=Mercúrio)
Jarro de eliminação (jarro de leite)
1L de água limpa
25mL de solução de NaOH a 25% (dissolver 25g de NaOH em 75g de água e depois 25mL da mesma)
50g de MethylAmine.HCl dissolvido em 300mL de Álcool Isopropílico 91%
40g de "cetona" dissolvidos em 50mL de álcool isopropílico a 91
Banho de água fria (um jarro de leite com o topo cortado)
Gelo (não brinque, compre um saco) (ou tenha pelo menos vários quilos à mão)
Prepara o suporte e a pinça de modo a que, quando o frasco estiver preso ao suporte, o fundo do frasco fique a cerca de 10 cm do tampo da mesa. Isto é para que possa colocar a placa de aquecimento e a barra de agitação combinadas debaixo dele. Tenha o termómetro já no seu adaptador de termómetro para o poder colocar no balão a qualquer momento.
Prepare os seguintes ingredientes, coloque-os num frasco e tenha-os prontos a qualquer momento:
50g de MethylAmine.HCl dissolvido em 300mL de álcool isopropílico a 91%.
40g de 'cetona' em 50mL de Álcool Isopropílico a 91%.
É muito importante que estes estejam prontos antes de começar! Antes de começar!
20g de quadrados de Al são colocados no RBFlask de 500mL. Cobrem-se com ~350mL de H2O (água). Coloca-se 0,1 g de Hg (sal) (ou apenas uma espátula muito pequena) com os quadrados de Al e agita-se bem. Deixou-se a amálgama prosseguir até se verificar a evolução de bolhas finas, a formação de um precipitado cinzento claro e o aparecimento de manchas prateadas ocasionais na superfície do alumínio.
Basicamente aqui o Al2O3 está a ser destruído, a água está a reagir com o Al2O3 para formar Al(OH)3 e H2. Isto deve demorar entre 15 e 30 minutos. Tem paciência.
Quando a amálgama estiver completa, deite a água no jarro de leite. Deita mais ~350mL de água e agita cuidadosamente o frasco para agitar o conteúdo. Deita-o no jarro. Repete-se o procedimento com mais ~350mL de água. Basicamente, lava as peças de Al com 2x350mL de água. Deita fora a maior quantidade de água possível em cerca de 10 segundos - depois passa imediatamente ao passo seguinte - deixa a folha de alumínio.
Isto irá remover a maior parte do Hg da solução. Não se preocupe, o Hg será completamente removido nas sucessivas lavagens durante o trabalho. Se deixar os quadrados de Al entre as lavagens, eles aquecerão e voltarão a formar o Al2O3 numa questão de segundos. Por isso, seja rápido e tenha os ingredientes prontos para o procedimento.
Agora, imediatamente, adicione nesta ordem:
50g de MethylAmine.HCl dissolvido em 300mL de Álcool Isopropílico 91%.
40g de "cetona" em 50mL de álcool isopropílico a 91% e, em seguida, coloque numa barra de agitação magnética. Tente pôr a barra de agitação a funcionar - pode demorar vários minutos.
Deite agora 25 ml de solução de NaOH a 25% durante vários minutos. Coloque o termómetro na solução. Comece a ser muito paranoico em relação à temperatura. A temperatura do balão de reação não deve subir acima dos 60°C. É preferível que a temperatura se mantenha à volta dos 50°C. A agitação é necessária, por isso, com o aquecimento desligado, a barra de agitação ligada, o balão colocado no banho de água fria. Quando a temperatura chegar a cerca de 50°C, coloque vários pedaços de gelo no banho. Se a temperatura descer abaixo dos 40°C, retire algum do gelo. Mas, faças o que fizeres, certifica-te de que a temperatura se mantém abaixo dos 60°C. Durante todo o tempo que estiver a fazer isto, o conteúdo é uma lama cinzenta. Lembre-se de manter a barra de agitação a funcionar! Se a barra de agitação for difícil de acionar. Não se preocupe, tentar pô-lo a funcionar parece ser suficiente.
A certa altura, vai reparar que a temperatura não está a subir como antes (em cerca de 4 horas). Chegou ao fim da condensação cetona -> imina - Olhe para o interior do balão de reação e veja se ainda vê alguns pedaços de folha de alumínio - se vir - continue a mexer até que a folha de alumínio se esgote. Esta reação não deve durar menos de 6 horas.
Agora, depois de estar convencido de que a reação parou (6 horas depois) - ou seja, a temperatura da solução é a temperatura ambiente e não há mais pedaços de folha de alumínio na mistura. Deite 25 ml da solução de NaOH a 25%. Mexa o conteúdo mais um pouco e, em seguida, deixe a barra de agitação parar e deixe a solução descansar por pelo menos 30 minutos. A solução de NaOH transformará a lama cinzenta numa consistência filtrável. Se não se notar uma alteração na consistência, coloque mais 25 ml de solução de NaOH a 25%. A lama cinzenta deve mudar abruptamente de um cinzento uniforme para uma mancha branca/cinzenta volumosa. Depois, numa questão de minutos, tudo estará a repousar no fundo do frasco.
O conteúdo da reação vai assentar. O lodo cinzento vai assentar no fundo e um líquido amarelo claro vai subir para o topo. Deite fora o líquido amarelo claro. Guarde-o. Deite 200 ml de álcool isopropílico a 91% no conteúdo da reação, agite a solução, de modo a que tudo seja perturbado e agitado no balão e aguarde novamente. Deite fora o segundo líquido amarelo claro assim que assentar. Adicionar o segundo líquido amarelo claro ao primeiro. Faça isto várias vezes, ou até que o líquido transparente deixe de ser amarelo.
Isto é uma extração do conteúdo da reação. Quanto mais vezes fizeres este processo, maior será o teu rendimento. Por isso, não o faças uma vez, não fiques entusiasmado e tentes completar o processo apenas com a primeira extração, porque vais desperdiçar metade do teu produto. Já chegaste até aqui - não estragues tudo agora.
Depois de ter extraído o máximo possível do líquido amarelo. Coloque a lama cinzenta no mesmo recipiente de resíduos do jarro de leite. Elimina-o corretamente - o jarro de leite contém Hg elementar - Não muito - menos de 0,1g. Mas deve eliminá-lo corretamente. Não no lava-loiça. Leva-o a uma escola secundária ou a uma universidade, ao departamento de Química - diz-lhes que partiste um termómetro e que não conseguiste descobrir com o que o limpar.
Preparar a destilação a vácuo (pedras a ferver!) mas não vamos destilar. Vamos evaporar o Álcool Isopropílico (IPA) do conteúdo da reação. Sob o vácuo de um aspirador, o IPA deve atingir cerca de 35°C. Certifique-se de que retira o álcool. Quando o álcool estiver quase a desaparecer, a solução pode separar-se espontaneamente no balão de destilação. Não se preocupe - a camada superior é provavelmente o seu produto e a inferior é água. Não tente separar, apenas despeje tudo no procedimento seguinte.
Os dois parágrafos seguintes descrevem um procedimento conhecido como extração ácido/base. Este procedimento funciona muito bem para a nossa molécula alvo e para qualquer molécula que contenha um grupo amino. Se os dois parágrafos seguintes não forem cumpridos, então planeie não ter cristais quando terminar.
Depois de o álcool ter desaparecido, pegue no óleo castanho que sobrou e coloque-o em 500 ml de uma solução de HCl 0,5M (470 ml de água + 30 ml de ácido muriático). Mexa ou agite. Uma grande parte do óleo castanho deve ir para a solução ácida. Deite agora nesta solução 30mL de DCM. Agite novamente e deixe assentar. Irá notar a formação de duas camadas - A camada superior é a camada aquosa - que contém o seu produto, e a camada inferior contém o DCM, a porcaria polimerizada e as moléculas que não contêm azoto. Verta a camada superior (que contém o seu produto) e deite fora a camada de DCM. Lave novamente a camada aquosa com 30 ml de DCM e repita o processo. Note que a camada aquosa contém o produto - não deite fora a camada aquosa! Pode deitar fora as lavagens com DCM, pois não contêm nada de útil. Deitar fora!
Agora, adicione lentamente 50mL de solução de NaOH a 25% à camada aquosa. Quando o fizeres, a camada aquosa ficará branca leitosa e poderá aquecer um pouco. Não se preocupe. Um óleo castanho claro cairá da solução. Este é o teu produto (na forma de base livre). Antes de o recolher, lave a camada aquosa "agora básica" com ~50mL de DCM. Agitar e deixar assentar. Deite fora a camada aquosa superior e, desta vez, guarde o DCM! As lavagens com DCM contêm a mercadoria! Lavar a camada aquosa mais duas vezes com 50 ml de DCM. Combine as lavagens com DCM que contêm o seu produto e continue.
Prepare-se para a destilação a vácuo e, mais uma vez, ferva o DCM (Boiling Stones!). Poderá haver um pouco de água, por isso, desta vez, quando estiver a ferver o DCM, deixe a temperatura do balão de destilação atingir ~50°C durante vários minutos. Isto deve ser suficiente. Deverá ter um óleo castanho claro no balão - parece uma cerveja Newcastle espessa.
6. Cristalização (óleo de MDMA + HCl em IPA/xileno) (2 horas de trabalho)
Este processo deve ser efectuado em condições anidras. Se não for, não obterás cristais. Anidro significa "sem água". Se houver água presente, então podes esperar obter cristais.
Procedimento:
Este primeiro passo pode ser efectuado antes do tempo. Por exemplo, durante uma destilação ou reação: Pegue numa garrafa nova de Álcool Isopropílico a 91% e deite aproximadamente 100 ml. Agora pegue um pouco do seu Sulfato de Magnésio SECO (Sais de Epsom) (cerca de 100mL) e despeje-o no IPA 91%. Pode haver uma pequena evolução do calor, mas não se preocupe .... Agite e deixe repousar até o MgSO4 assentar. Deite fora a IPA e, em seguida, coloque mais MgSO4 fresco (cerca de 100 ml). Agora agite a garrafa e deixe-a repousar durante 15 minutos. Deve fazer isto pelo menos três vezes - é muito melhor fazê-lo quatro vezes - para quê estragar tudo agora, certo? Depois de três vezes, terá uma IPA "seca". Pode fazer isto enquanto está a destilar ou à espera de uma reação.
Faça uma mistura de 100 ml de IPA "seca" e 150 ml de xileno. Deite-a no frasco que contém o óleo de MDMA e coloque também a barra de agitação. Mexe para que tudo fique muito bem misturado - Agora pinga ácido muriático lentamente. Testa com papel de pH a cada 5 gotas ou mais - continua a adicionar o ácido muriático até o pH da solução ser 5-6 - ou apenas ligeiramente ácido.
Prepare-se para a destilação a vácuo e destile a solução, destilando-a com a barra de agitação em vez das pedras de ebulição - ou seja, quando a solução atingir um pH de 5-6 - comece a destilar. Tenha cuidado para não deixar a solução ultrapassar os 120°C - Quando uma grande parte da solução tiver fervido, surgirão cristais no balão. Sob vácuo, a solução nunca deve ultrapassar os 70°C.
Filtre os cristais com um filtro de café, suspenso num frasco - isto retira o excesso de IPA/Xileno. Raspe os cristais para um prato e deixe-os secar, deixando evaporar o IPA/Xileno (nesta altura, a maior parte do Xileno) - isto pode demorar várias horas - uma lâmpada de 60 watts a 20 cm de distância dos cristais a brilhar intensamente ajuda. Mexa os cristais para promover um aquecimento uniforme.
Os cristais ficarão com uma cor castanha-amarelada. Agora, raspe os cristais para um frasco e verta cerca de 20 ml de acetona sobre eles. Agita a mistura. Os cristais não se dissolvem - mas uma grande parte do castanho dissolve-se. A acetona castanha é vertida e repete-se a lavagem com acetona.
Após a lavagem com acetona, secar os cristais. Deves ter cerca de 15 g de cristais secos.
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What you need:
Esta lista é o básico. Não comeces isto sem TODOS os produtos químicos e aparelhos.
(O custo deve ser de cerca de 800 dólares)
Aparelhos e vidros:
'The Organic Chem Lab Survival Manual' de James W. Zubrick. (Uma obrigação, ao longo deste texto, páginas deste livro serão mencionadas. ~ 32 $) (e fotos muito úteis de configurações de vidro)
Aparelho de destilação (1 frasco de fundo redondo de 500 ml e 1 frasco de fundo redondo de 1000 ml, 1 frasco de fundo redondo de 250 ml, condensador, adaptador de destilação, adaptador de vácuo, adaptador de termómetro) (Obter juntas de vidro moído. Estas são as melhores. 19/22 ou 24/40 - o meu primeiro conjunto era 19/22 - e ainda é usado até hoje).
Termómetro (0°C a ~300°C)
Suporte (Home Depot - (2x10in., flange, 2 ft. de tubo de ½in))
Grampo (Compre-o. Confie em mim, vale a pena) (para segurar o material de vidro no suporte - estes suportam várias centenas de dólares em vidro - compre um bom!)
Combinação de placa de aquecimento/agitador (tem que ter, vale a pena)(www.labx.com - gaste $200)
Barra de agitação magnética (procure na internet) (revestida a teflon)
Aspirador de água (ou uma boa fonte de vácuo. Mas os aspiradores são baratos <$ 20)
Pedras de ebulição (para destilações. Pequenos cacos de uma caneca de café quebrada)
Tubo (cerca de 10 pés. total (3 metros) - loja de ferragens - tubo de vácuo é melhor do que tubo de diálise - mas ambos funcionarão)
Vaselina (não muita - para revestir as juntas do vidro despolido)
Copos de medição (de preferência de pirex, e em mililitros (mL))
10 recipientes/garrafas de vidro de vários tamanhos (250mL, 500mL, 1L, 2L, etc.)
Balança (uma balança analítica de feixe triplo é óptima - e pode ser encontrada por menos de $100 - www.balances.com - elas podem pesar até um quilo e tão pouco quanto 0,1g - perfeito!)
Papel de pH (fornecimento de produtos químicos) (apenas um rolo serve - ~10$) (nada específico, apenas precisa de saber a diferença entre uma solução ácida e uma básica)
Produtos químicos:
Safrole (160g)(óleo de sassafrás, óleo de cânfora amarelo) (distribuidor de óleos naturais/essenciais)
Dimetilformamida (DMF) (350mL) (dietilformamida ou formamida também funcionam)
p-Benzoquinona (Quinona, Benzoquinona) (120g) (Photo Shop, ou Chem supply)
Cloreto de paládio (PdCl2) (2g) (Photo Shop, ou fornecedor químico)
Cloreto de Metileno (DiCloroMetano, DCM) (pode ser destilado a partir de solventes para automóveis (basta ir à Nationwise, PepBoys, Sears, AutoZone e ler os rótulos) ou um litro pode ser comprado num fornecedor de produtos químicos) (Removedor de verniz para móveis Zip-Strip)
Sal de Hg (1 grama de: HgCl2, Hg(NO3)2, Hg(OAc)2, HgCl, Pode ser qualquer coisa, e 1g deve durar muito tempo).
Álcool isopropílico (IPA, farmácias 91% álcool isopropílico estará disponível) (obter + 3L) (não obter o material de 70%) (ou você pode obter material puro de um fornecedor de química)
Sais de Epsom (Sulfato de Magnésio) (MgSO4) (mercearia/farmácia) (Espalhe numa folha de biscoitos e leve ao forno a 200 ° C por 3 horas para secá-los - praticamente inútil se você não secar)
Folha de alumínio grossa (resistente, ou formas de tarte do supermercado)
Ácido muriático (31,45% HCl) (pH da piscina para baixo, limpador de calçadas, ~3$/galão)
Hidróxido de sódio (NaOH) (Cristais de limpeza de drenos) (Leia estes rótulos, compre o material que é APENAS NaOH.) (Red Devil Lye, Lye - Loja de ferragens)
Cloreto de amónio (NH4Cl) (Loja de fotografia ou fornecedor de produtos químicos)
Paraformaldeído (loja de ferragens) (chamado Mildewcyde ou DiGas - feito pelas mesmas pessoas que lhe trouxeram Damp-Rid - dica)
Óleo de amendoim (este é um óleo de alta ebulição que usaremos como um banho de óleo na combinação de placa quente / placa de agitação)
Acetona (para limpar o vidro e os cristais) (secção de tintas das lojas de ferragens)
Xileno (para cristalização) (secção de tintas - diluente - compre-o especificamente)
1. Destilação do óleo natural para obter safrol puro (4 horas)
Uma descrição exaustiva desta etapa por crómico
Preparar uma destilação em vácuo como na página 53 de Zubrick. Colocar sempre um pouco de vaselina nas juntas do esmeril - assim não se colam quando as tentar desmontar. Coloca a quantidade de óleo natural (Sassy, Cânfora, ect) que tiveres, mas não mais de 300mL, no Balão de Fundo Redondo (RBF) de 500mL com várias Pedras de Ferver. Coloque um dos seus frascos RB de 250mL como frasco recetor. Prepare o seu Aspirador de Água a Vácuo, no lava-loiça (pode ser necessário prepará-lo um dia antes - peças, idas à loja de canalização, etc.) e ligue a mangueira de vácuo ao aspirador e depois ao adaptador de vácuo no conjunto de destilação. Comece a aumentar o calor lentamente! LENTAMENTE! Quanto mais devagar o fizer, melhor e mais puro será o seu safrole. À pressão normal, o safrole ferve a 232°C - mas sob vácuo, pode ferver entre 110-160°C. Qualquer que seja a temperatura a que comece a ferver, anote-a. E se a temperatura for superior a 160°C - verifique os vedantes da tubagem e do material de vidro - é mais do que provável que haja uma pequena fuga. Lembre-se da vaselina! No final da destilação, deverá obter um óleo branco aquoso que refracta a luz - e tem um cheiro agradável - um pouco como o potpourri.
Preparação da destilação: Monte o aparelho de destilação na sua cama, antes de o tentar montar no suporte. Ficará com uma boa ideia de como as peças se encaixam e familiarizar-se-á com a fragilidade de tudo isto. Leia Zubrick para obter conselhos sobre onde colocar a pinça.
O óleo de amendoim: Uma tigela com um fundo plano repousa sobre a placa de aquecimento. Está cheia de óleo de amendoim. O balão de destilação fica na taça, mas sem tocar no fundo, de modo a que a placa de aquecimento aqueça a taça, a taça aqueça o óleo de amendoim e o óleo de amendoim aqueça o balão de destilação. Isto é MUITO eficaz. E será perfeito para todas as suas necessidades de destilação - especialmente se o fizer sob vácuo.
2. RXN: formaldeído + cloreto de amónio -> HCl de metilamina (2 horas de trabalho + 4 horas de espera + 4 horas de trabalho)
No frasco RB de 500 ml: Preparar para destilação (sem vácuo). No balão de destilação (o seu RBFlask de 500mL) coloque: 108g de NH4Cl, 120g de Paraformaldeído (razão molecular 1:2, lembre-se disto quando aumentar a escala!) e 320ml de água e várias pedras para ferver. Começar a aquecer muito LENTAMENTE. Não se esqueça de ligar a água do condensador!
A 80°C obteve-se uma solução límpida. Continuação do aquecimento - A temperatura foi mantida durante quatro horas a 104°C (esta temperatura é MUITO importante - se a ultrapassar - não se preocupe - baixe-a novamente e tente estabilizá-la a 104°C). Quando estiver a 104°C, inicie o cronómetro e faça-o durante 4 horas. A 104°C, uma pequena quantidade de destilado irá aparecer - muito lentamente - o que é bom. Estamos a remover o metilal e o metilformato do conteúdo da reação e, portanto, a conduzir a reação para a direita - ou a obter mais do que pretendemos.
Após quatro horas e enquanto a solução ainda está quente, prepare-se para destilar a vácuo (ou seja, já está preparado - agora basta adicionar a mangueira de vácuo! Aumente o calor. Dentro de cerca de 30 minutos - o líquido deve começar a sair - a temperatura interna da mistura não deve ultrapassar os 200°C - Continue a destilar o líquido até restar ½ da solução - (ou seja, destile metade da solução). Os cristais devem começar a formar-se dentro de alguns minutos. Filtre estes cristais de cloreto de amónio. Agora prepare-se para destilar novamente o líquido restante - Adicione mais algumas pedras de ebulição. Destilar metade do líquido restante. Quando restar metade (ou um ¼ da solução original), ligue o vácuo LENTAMENTE! MUITO LENTAMENTE! - não queres que toda a confusão de líquido salte para ti. A dada altura, toda a massa irá cristalizar num sólido branco-amarelado. Isto é ~95% MetilAmina.HCl, ~2% Cloreto de Amónio e 3% DiMetilAmina.HCl. Isto é ótimo para o próximo passo. Pode estar um pouco húmido, mas se o deixar cristalizar a quente (espontaneamente no frasco com calor) deve ficar bastante seco. Feche-o num frasco de boca larga até ser necessário.
Como forma de verificar o seu produto - se vive numa área relativamente húmida, pode colocar um cristal do seu produto na mesa - afastar-se - e quando voltar, uma pequena poça de água estará na mesa onde o seu produto estava. Diz-se que o MethylAmine.HCl é HIGROSCÓPICO. Outra forma é colocar 20mL de água num copo e adicionar 5g de NaOH. Mexa para dissolver. Agora, deite vários cristais do seu produto na água - deve cheirar a peixe podre + amoníaco. Se fizeres o mesmo com o Cloreto de Amónio, este cheirará apenas a amoníaco.
Recuperarás cerca de 1/3 do cloreto de amónio para reciclagem e após muita evaporação. Obterá ~80g de MetilAmina.HCl puro (95%), o que corresponde a ~80% de rendimento. Congruências. Isto pode ser guardado à temperatura ambiente, para sempre. Já ouvi falar de pessoas que usaram MethylAmine.HCl com mais de 40 anos de idade com excelentes resultados.
O paraformaldeído é a forma polimerizada do formaldeído - mas ao contrário da maioria dos processos de polimerização - este é reversível - por isso o paraformaldeído e o formaldeído podem ser trocados à vontade. Se tudo o que conseguires obter for uma solução de formaldeído - lembra-te que se for 37% de formaldeído, então 100g da solução contém 37g de formaldeído - ou então muda as quantidades no frasco para - 324g de solução de formaldeído a 37%, 108g de NH4Cl, 205mL de água.
3. RXN: safrol - (oxidação de wacker (PdCl₂ + benzoquinona)) -> MDP2P (2 horas de trabalho + 7 horas de espera + 1 hora de trabalho)
Esta etapa foi chamada de Oxidação de Wacker. Utiliza PdCl2 como catalisador para colocar oxigénio numa ligação dupla. Este passo já foi trabalhado muitas vezes, por isso não altere as quantidades para o famoso "aumento de escala". Se fizeres isto corretamente, terás mais MDMA.HCl do que sabes o que fazer com ele.
Procedimento:
Coloca o seguinte no teu RBFlask de 1000mL LIMPO:
300mL de dimetilformamida (DMF), 50mL de água da torneira, 120g de p-Benzoquinona 2g de Cloreto de Paládio (PdCl2), Agitador Magnético. (PS - Não poupes no catalisador!)
Colocar a barra de agitação em 'slow stir'. Misture 160g de Safrole e 50mL de DMF num copo/jarra. Goteje a mistura de Safrole/DMF na solução à temperatura ambiente (30°C) durante 30 minutos. Após a adição, a solução ficou laranja-avermelhada escura. Quase preta. Certifique-se de que a barra de agitação está a girar - Agora - Afaste-se. Ir para a cama. Ir para outro sítio. Põe o alarme do teu relógio para te acordar/lembrar 7 horas mais tarde. Nota: Esta reação não necessita de aquecimento adicional! Basta mexer!
Comentário do professor: "Após 4,5 h, a solução evoluirá por si só para 45°C. Reação exotérmica óbvia. Após 7 h, a solução voltará a estar a ~30°C."
A mistura de reação foi inundada com água ligeiramente ácida (~50mL de ácido muriático (HCl) em 1,5L de água). O óleo caiu da solução para o fundo. A sua cor era preta/vermelha. É nesta altura que é bom ter um funil de decantação grande.
Agora precisamos de definir várias coisas. A camada superior (neste caso!) é a camada aquosa - ou seja, é a camada que contém a ÁGUA - a camada inferior é a camada orgânica (neste caso!). Ou seja, contém óleo e outras moléculas de tipo ORGÂNICO (ou seja, o material que se pretende!).
Depois de inundar o conteúdo da reação, agite o recipiente para misturar a solução, aguarde cerca de 10 minutos para assentar - formar-se-ão duas camadas. A camada aquosa superior era de um vermelho-sangue/rosa mais claro. A camada aquosa superior foi decantada do óleo (ou seja, foi vertida). A camada aquosa foi lavada com 2x100mL de DCM (Cloreto de Metileno / DiCloroMetano). Se não conseguir ver as camadas, segure o recipiente contra a luz, de modo a que a luz brilhe através do recipiente. Guarde as lavagens de DCM - Elas contêm o material.
Agora deve ter cerca de 200 ml de lavagens de DCM. Também deve ter cerca de ~100mL da "Camada Orgânica" que separou do conteúdo da reação. Verta as lavagens de DCM e a camada orgânica em conjunto. Agora lave a camada de DCM/Orgânico com 2x150mL de NaOH a 10% (30g de NaOH em 270mL de água). Isto irá remover o outro subproduto da reação - a hidroquinona. Se não efetuar este passo, a hidroquinona irá entupir o seu condensador quando tentar destilar. Mantenha a camada de DCM/Orgânico. A camada de NaOH (Aquosa: ainda está no topo) pode ser deitada fora.
Pode parar aqui e esperar por outro dia - coloque a camada DCM/Orgânica no congelador.
Definir lavagens - 100mL de DCM foram vertidos na camada aquosa e, em seguida, a camada aquosa+DCM foi agitada para que as duas se misturassem - depois foi colocada no chão para deixar assentar novamente. Depois de assentar (note-se que a camada tem agora uma cor diferente), a camada aquosa foi novamente vertida para outro frasco, onde foi novamente lavada com outra porção de 100 ml de DCM fresco = 2x100 ml de lavagens.
4. Destilação do conteúdo da reação para obter MDP2P puro (4 horas de trabalho)
Deite a camada de DCM/Orgânico no seu RBFlask de 500mL LIMPO. Coloque também várias pedras de ebulição. Prepare-se para a destilação a vácuo.
Desta vez, vamos recolher uma fração específica no balão - existe DCM (TA 40°C), água (TA 100°C), DMF (153°C), safrol (232°C), cetona (TA est. ~290°C) e porcaria polimerizada (TA ~300°C+)
Lembra-se de quando destilámos o safrol? Qual foi a temperatura a que chegou? Bem - essa temperatura mais aproximadamente 25°C é a temperatura a que a cetona chegará sob vácuo. Por exemplo, se o seu safrole chegar a 150°C, então a cetona chegará a 175°C. Se o seu safrol passar a 130°C, então a sua cetona passará a 155°C. Percebeu?
Pesar o balão de receção! Escreva o peso num pedaço de fita-cola e cole-o ao balão!
Inicie a sua destilação de vácuo ligando primeiro o vácuo - se se lembrou das suas pedras de ebulição, então começará a ferver imediatamente. Isto é o DCM a sair primeiro. A ebulição pode ser muito vigorosa, por isso esteja atento e esteja preparado para variar a pressão para que não voe para o seu balão de receção. Ligue o aquecimento (placa de aquecimento) LENTAMENTE! e deixe a temperatura subir até um pouco acima da temperatura a que o safrole chegou (LENTAMENTE: deve demorar pelo menos 2 horas a atingir essa temperatura - se o fizer em menos de 2 horas está a ir MUITO depressa). Terá de mudar o frasco, quando a temperatura atingir um valor superior à temperatura do safrole. Isto é um pouco complicado, porque vai ter de libertar o vácuo. Liberte o vácuo na bomba/aspirador e mude rapidamente o frasco - pode simplesmente despejá-lo, lavá-lo uma vez com acetona ou IPA (álcool isopropílico) - e voltar a colocá-lo no lugar. Inicie imediatamente o vácuo, mas tenha cuidado, porque a camada orgânica que está a destilar pode saltar do frasco para o frasco recetor - por isso, se puder, varie o vácuo de modo a que o vácuo apareça GRADUALMENTE! (Ou seja, com um aspirador, ligue a água lentamente). Volte a pesar o frasco para calcular o rendimento - deve ter mais de 100 g de cetona.
Com um aspirador, é possível variar o vácuo quando o ligamos. Basta ligar a água lentamente. IE Aumentar lentamente a pressão da água. Ao desligá-lo, pode fazer com que a água salte para o recipiente recetor, porque existe um "vácuo" no aparelho de destilação e este suga a água para fora do aspirador - portanto, quando desligar o vácuo, faça-o retirando a mangueira do aspirador - enquanto o aspirador está a funcionar. Também pode variar o vácuo retirando a mangueira PARCIALMENTE - isto requer alguma prática, por isso brinque e divirta-se.
No excelente post de Strike pode ler-se: "Com vácuo elevado a 100-140°C, foram extraídos ~18g de safrole. A 166°C, foram libertados ~125g de cetona." Quando ela utilizou este método...
Guarda a cetona. Cheira-a. Olha para ela. Vejam como refracta a luz. Para os corajosos: prova-a. Tome nota de todas estas "propriedades" e lembre-se: depois de ter avaliado as suas propriedades, coloque-a no congelador. Nota: não vai congelar. Torna-se um líquido muito viscoso.
Se tentares destilar a cetona à pressão atmosférica (sem vácuo), chegarás a cerca de 220°C e então todo o frasco polimerizará. Desperdício total de esforço, tempo e precursores. Por isso, não brinques e arranja uma fonte de vácuo.
A cetona é instável. Não vai explodir nem nada, mas se for deixada à sua própria sorte, vai reorganizar-se. E depois será inútil. À temperatura ambiente, reorganiza-se em cerca de uma semana - dependendo do local onde vive - se a guardar no congelador - pode durar meses - FREEZER! Depois de estar no congelador, pode parar por hoje.
5. RXN: MDP2P - (amálgama de Al/Hg (MeAm HCl)) -> óleo de MDMA
A isto chama-se amálgama de Al/Hg. Este processo utiliza as propriedades electronegativas do alumínio. Agora, algo que a maioria das pessoas não percebe, é que todo o alumínio é realmente revestido com Al₂O₃. Esta é a forma oxidada do alumínio. Vamos remover esta parte da folha para que o alumínio possa reduzir a imina com Al elementar.
Na verdade, esta reação tem duas partes. Primeiro, há a condensação cetona → imina. Esta reação reage a cetona com metil-amina para formar uma imina - a água é produzida como produto. Em segundo lugar, a imina é reduzida (o hidrogénio é adicionado através da ligação dupla) à amina. A condensação necessita de condições anidras (sem água) e a redução necessita de água - portanto, existe aqui um equilíbrio delicado - ou seja, não altere o procedimento.
O que precisa de ter preparado com antecedência:
Limpar um frasco de 500mL de RB.
20g de papel de alumínio grosso cortado em quadrados de ~1cm.
0,1g de Hg (sal) (qualquer sal de mercúrio serve, não Hg metálico) (Nota: Hg=Mercúrio)
Jarro de eliminação (jarro de leite)
1L de água limpa
25mL de solução de NaOH a 25% (dissolver 25g de NaOH em 75g de água e depois 25mL da mesma)
50g de MethylAmine.HCl dissolvido em 300mL de Álcool Isopropílico 91%
40g de "cetona" dissolvidos em 50mL de álcool isopropílico a 91
Banho de água fria (um jarro de leite com o topo cortado)
Gelo (não brinque, compre um saco) (ou tenha pelo menos vários quilos à mão)
Prepara o suporte e a pinça de modo a que, quando o frasco estiver preso ao suporte, o fundo do frasco fique a cerca de 10 cm do tampo da mesa. Isto é para que possa colocar a placa de aquecimento e a barra de agitação combinadas debaixo dele. Tenha o termómetro já no seu adaptador de termómetro para o poder colocar no balão a qualquer momento.
Prepare os seguintes ingredientes, coloque-os num frasco e tenha-os prontos a qualquer momento:
50g de MethylAmine.HCl dissolvido em 300mL de álcool isopropílico a 91%.
40g de 'cetona' em 50mL de Álcool Isopropílico a 91%.
É muito importante que estes estejam prontos antes de começar! Antes de começar!
20g de quadrados de Al são colocados no RBFlask de 500mL. Cobrem-se com ~350mL de H2O (água). Coloca-se 0,1 g de Hg (sal) (ou apenas uma espátula muito pequena) com os quadrados de Al e agita-se bem. Deixou-se a amálgama prosseguir até se verificar a evolução de bolhas finas, a formação de um precipitado cinzento claro e o aparecimento de manchas prateadas ocasionais na superfície do alumínio.
Basicamente aqui o Al2O3 está a ser destruído, a água está a reagir com o Al2O3 para formar Al(OH)3 e H2. Isto deve demorar entre 15 e 30 minutos. Tem paciência.
Quando a amálgama estiver completa, deite a água no jarro de leite. Deita mais ~350mL de água e agita cuidadosamente o frasco para agitar o conteúdo. Deita-o no jarro. Repete-se o procedimento com mais ~350mL de água. Basicamente, lava as peças de Al com 2x350mL de água. Deita fora a maior quantidade de água possível em cerca de 10 segundos - depois passa imediatamente ao passo seguinte - deixa a folha de alumínio.
Isto irá remover a maior parte do Hg da solução. Não se preocupe, o Hg será completamente removido nas sucessivas lavagens durante o trabalho. Se deixar os quadrados de Al entre as lavagens, eles aquecerão e voltarão a formar o Al2O3 numa questão de segundos. Por isso, seja rápido e tenha os ingredientes prontos para o procedimento.
Agora, imediatamente, adicione nesta ordem:
50g de MethylAmine.HCl dissolvido em 300mL de Álcool Isopropílico 91%.
40g de "cetona" em 50mL de álcool isopropílico a 91% e, em seguida, coloque numa barra de agitação magnética. Tente pôr a barra de agitação a funcionar - pode demorar vários minutos.
Deite agora 25 ml de solução de NaOH a 25% durante vários minutos. Coloque o termómetro na solução. Comece a ser muito paranoico em relação à temperatura. A temperatura do balão de reação não deve subir acima dos 60°C. É preferível que a temperatura se mantenha à volta dos 50°C. A agitação é necessária, por isso, com o aquecimento desligado, a barra de agitação ligada, o balão colocado no banho de água fria. Quando a temperatura chegar a cerca de 50°C, coloque vários pedaços de gelo no banho. Se a temperatura descer abaixo dos 40°C, retire algum do gelo. Mas, faças o que fizeres, certifica-te de que a temperatura se mantém abaixo dos 60°C. Durante todo o tempo que estiver a fazer isto, o conteúdo é uma lama cinzenta. Lembre-se de manter a barra de agitação a funcionar! Se a barra de agitação for difícil de acionar. Não se preocupe, tentar pô-lo a funcionar parece ser suficiente.
A certa altura, vai reparar que a temperatura não está a subir como antes (em cerca de 4 horas). Chegou ao fim da condensação cetona -> imina - Olhe para o interior do balão de reação e veja se ainda vê alguns pedaços de folha de alumínio - se vir - continue a mexer até que a folha de alumínio se esgote. Esta reação não deve durar menos de 6 horas.
Agora, depois de estar convencido de que a reação parou (6 horas depois) - ou seja, a temperatura da solução é a temperatura ambiente e não há mais pedaços de folha de alumínio na mistura. Deite 25 ml da solução de NaOH a 25%. Mexa o conteúdo mais um pouco e, em seguida, deixe a barra de agitação parar e deixe a solução descansar por pelo menos 30 minutos. A solução de NaOH transformará a lama cinzenta numa consistência filtrável. Se não se notar uma alteração na consistência, coloque mais 25 ml de solução de NaOH a 25%. A lama cinzenta deve mudar abruptamente de um cinzento uniforme para uma mancha branca/cinzenta volumosa. Depois, numa questão de minutos, tudo estará a repousar no fundo do frasco.
O conteúdo da reação vai assentar. O lodo cinzento vai assentar no fundo e um líquido amarelo claro vai subir para o topo. Deite fora o líquido amarelo claro. Guarde-o. Deite 200 ml de álcool isopropílico a 91% no conteúdo da reação, agite a solução, de modo a que tudo seja perturbado e agitado no balão e aguarde novamente. Deite fora o segundo líquido amarelo claro assim que assentar. Adicionar o segundo líquido amarelo claro ao primeiro. Faça isto várias vezes, ou até que o líquido transparente deixe de ser amarelo.
Isto é uma extração do conteúdo da reação. Quanto mais vezes fizeres este processo, maior será o teu rendimento. Por isso, não o faças uma vez, não fiques entusiasmado e tentes completar o processo apenas com a primeira extração, porque vais desperdiçar metade do teu produto. Já chegaste até aqui - não estragues tudo agora.
Depois de ter extraído o máximo possível do líquido amarelo. Coloque a lama cinzenta no mesmo recipiente de resíduos do jarro de leite. Elimina-o corretamente - o jarro de leite contém Hg elementar - Não muito - menos de 0,1g. Mas deve eliminá-lo corretamente. Não no lava-loiça. Leva-o a uma escola secundária ou a uma universidade, ao departamento de Química - diz-lhes que partiste um termómetro e que não conseguiste descobrir com o que o limpar.
Preparar a destilação a vácuo (pedras a ferver!) mas não vamos destilar. Vamos evaporar o Álcool Isopropílico (IPA) do conteúdo da reação. Sob o vácuo de um aspirador, o IPA deve atingir cerca de 35°C. Certifique-se de que retira o álcool. Quando o álcool estiver quase a desaparecer, a solução pode separar-se espontaneamente no balão de destilação. Não se preocupe - a camada superior é provavelmente o seu produto e a inferior é água. Não tente separar, apenas despeje tudo no procedimento seguinte.
Os dois parágrafos seguintes descrevem um procedimento conhecido como extração ácido/base. Este procedimento funciona muito bem para a nossa molécula alvo e para qualquer molécula que contenha um grupo amino. Se os dois parágrafos seguintes não forem cumpridos, então planeie não ter cristais quando terminar.
Depois de o álcool ter desaparecido, pegue no óleo castanho que sobrou e coloque-o em 500 ml de uma solução de HCl 0,5M (470 ml de água + 30 ml de ácido muriático). Mexa ou agite. Uma grande parte do óleo castanho deve ir para a solução ácida. Deite agora nesta solução 30mL de DCM. Agite novamente e deixe assentar. Irá notar a formação de duas camadas - A camada superior é a camada aquosa - que contém o seu produto, e a camada inferior contém o DCM, a porcaria polimerizada e as moléculas que não contêm azoto. Verta a camada superior (que contém o seu produto) e deite fora a camada de DCM. Lave novamente a camada aquosa com 30 ml de DCM e repita o processo. Note que a camada aquosa contém o produto - não deite fora a camada aquosa! Pode deitar fora as lavagens com DCM, pois não contêm nada de útil. Deitar fora!
Agora, adicione lentamente 50mL de solução de NaOH a 25% à camada aquosa. Quando o fizeres, a camada aquosa ficará branca leitosa e poderá aquecer um pouco. Não se preocupe. Um óleo castanho claro cairá da solução. Este é o teu produto (na forma de base livre). Antes de o recolher, lave a camada aquosa "agora básica" com ~50mL de DCM. Agitar e deixar assentar. Deite fora a camada aquosa superior e, desta vez, guarde o DCM! As lavagens com DCM contêm a mercadoria! Lavar a camada aquosa mais duas vezes com 50 ml de DCM. Combine as lavagens com DCM que contêm o seu produto e continue.
Prepare-se para a destilação a vácuo e, mais uma vez, ferva o DCM (Boiling Stones!). Poderá haver um pouco de água, por isso, desta vez, quando estiver a ferver o DCM, deixe a temperatura do balão de destilação atingir ~50°C durante vários minutos. Isto deve ser suficiente. Deverá ter um óleo castanho claro no balão - parece uma cerveja Newcastle espessa.
6. Cristalização (óleo de MDMA + HCl em IPA/xileno) (2 horas de trabalho)
Este processo deve ser efectuado em condições anidras. Se não for, não obterás cristais. Anidro significa "sem água". Se houver água presente, então podes esperar obter cristais.
Procedimento:
Este primeiro passo pode ser efectuado antes do tempo. Por exemplo, durante uma destilação ou reação: Pegue numa garrafa nova de Álcool Isopropílico a 91% e deite aproximadamente 100 ml. Agora pegue um pouco do seu Sulfato de Magnésio SECO (Sais de Epsom) (cerca de 100mL) e despeje-o no IPA 91%. Pode haver uma pequena evolução do calor, mas não se preocupe .... Agite e deixe repousar até o MgSO4 assentar. Deite fora a IPA e, em seguida, coloque mais MgSO4 fresco (cerca de 100 ml). Agora agite a garrafa e deixe-a repousar durante 15 minutos. Deve fazer isto pelo menos três vezes - é muito melhor fazê-lo quatro vezes - para quê estragar tudo agora, certo? Depois de três vezes, terá uma IPA "seca". Pode fazer isto enquanto está a destilar ou à espera de uma reação.
Faça uma mistura de 100 ml de IPA "seca" e 150 ml de xileno. Deite-a no frasco que contém o óleo de MDMA e coloque também a barra de agitação. Mexe para que tudo fique muito bem misturado - Agora pinga ácido muriático lentamente. Testa com papel de pH a cada 5 gotas ou mais - continua a adicionar o ácido muriático até o pH da solução ser 5-6 - ou apenas ligeiramente ácido.
Prepare-se para a destilação a vácuo e destile a solução, destilando-a com a barra de agitação em vez das pedras de ebulição - ou seja, quando a solução atingir um pH de 5-6 - comece a destilar. Tenha cuidado para não deixar a solução ultrapassar os 120°C - Quando uma grande parte da solução tiver fervido, surgirão cristais no balão. Sob vácuo, a solução nunca deve ultrapassar os 70°C.
Filtre os cristais com um filtro de café, suspenso num frasco - isto retira o excesso de IPA/Xileno. Raspe os cristais para um prato e deixe-os secar, deixando evaporar o IPA/Xileno (nesta altura, a maior parte do Xileno) - isto pode demorar várias horas - uma lâmpada de 60 watts a 20 cm de distância dos cristais a brilhar intensamente ajuda. Mexa os cristais para promover um aquecimento uniforme.
Os cristais ficarão com uma cor castanha-amarelada. Agora, raspe os cristais para um frasco e verta cerca de 20 ml de acetona sobre eles. Agita a mistura. Os cristais não se dissolvem - mas uma grande parte do castanho dissolve-se. A acetona castanha é vertida e repete-se a lavagem com acetona.
Após a lavagem com acetona, secar os cristais. Deves ter cerca de 15 g de cristais secos.
