cześć chłopaki znalazłem tę interesującą syntezę nie jestem pewien, czy to działa, więc potraktuj to jako rodzaj sugestii
Synteza 2,5-dimetoksybenzaldehydu: Anetol jest utleniany do anizaldehydu, który po wyizolowaniu jest poddawany reakcji utleniania BaeyeraVilligera z kwasem nadmrówkowym lub nadoctowym. Otrzymany w ten sposób O-formylo-4-metoksyfenol jest hydrolizowany. 4-metoksyfenol jest następnie formylowany metodą Reimera-Tiemanna, a otrzymany 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehyd jest metylowany za pomocą siarczanu dimetylu do 2,5-dimetoksybenzaldehydu.
Reakcja
A: Anizaldehyd z anetolu poprzez rozszczepienie oksydacyjne: 20 g olejku anyżowego zawieszono w mieszaninie 150 ml wody i 30 ml stężonego kwasu siarkowego; dodano 55 g dwuchromianu sodu z taką szybkością, aby temperatura nie przekroczyła 40°C. Mieszaninę reakcyjną ekstrahowano 4 x 125 ml toluenu, a rozpuszczalnik odparowano. Pozostały olej poddano destylacji próżniowej, uzyskując 9,1 g anizaldehydu.
B: O-formylo-4-metoksyfenol: 6 ml anizaldehydu rozpuszczono w 75 ml dichlorometanu (DCM). Mieszaninę 12 g nadtlenku wodoru i 10 ml stężonego kwasu mrówkowego dodawano przez 30 minut. Mieszaninę reakcyjną delikatnie ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 21 h.
C: B 4-metoksyfenol: Odparowanie rozpuszczalnika z mieszaniny reakcyjnej i pobranie pozostałości w 100 ml wodnego NaOH (20%) (25 ml MeOH jako współrozpuszczalnika) dało 4,1 g 4-metoksyfenolu jako białego krystalicznego produktu po zwykłych etapach obróbki i oczyszczania.
D: Reimer-Tiemann formylacja 4-metoksyfenolu: 124,1 g 4-metoksyfenolu rozpuszczono w roztworze NaOH (320 g NaOH w 400 ml wody). Łącznie dodano 161 ml chloroformu. Zwykła obróbka i destylacja z parą wodną dały 109,8 g klarownego żółtego oleju, który nie zestalił się po odstaniu w temperaturze pokojowej (GC/MS: 94% 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu).
E: D Metylowanie 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu: Żółty olej został użyty bez dalszego oczyszczania. Kolbę RB o pojemności 250 ml napełniono 100 ml acetonu, 14 g bezwodnego węglanu potasu i 10 g 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu; mieszaninę doprowadzono do temperatury wrzenia i dodano 11 g siarczanu dimetylu. Reakcję kontynuowano przez 4 godziny. Rozpuszczalnik odparowano, a surowy produkt końcowy skrystalizowano w zimnej wodzie. Rekrystalizacja z EtOH/woda dała 8,3 g 2,5-dimetoksybenzaldehydu (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoksybenzaldehyd).
Wydajność: 93-02-7 97,6%
Warunki reakcji:
z czterochlorkiem tytanu w dichlorometanie w temperaturze -5 - 20; przez 1,5 h; Atmosfera obojętna; Reagent/katalizator; Temperatura;
Kroki:
1.A-9.A Przykład 2
A. Dodać 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoksybenzenu do 500 ml kolby okrągłodennej z trzema szyjkami, 200 ml bezwodnego dichlorometanu, zabezpieczyć azotem i schłodzić do temperatury -5°C. Dodać czterochlorek tytanu (13 ml, 0,12 mol) do bezwodnego roztworu dichlorometanu 45 ml, dodać kroplami 90 ml eteru 1,1-dichlorometylowego (14,94 g, 0,13 mol) w bezwodnym dichlorometanie.13mol) w bezwodnym roztworze dichlorometanu, dodać kroplami po 1h, mieszać w temperaturze pokojowej i reagować przez 30min Dodać 300g kostek lodu do roztworu reakcyjnego, 8mL stężonego kwasu solnego, mieszać przez 2h, rozdzielić ciecze, ekstrahować fazę wodną dichlorometanem dwukrotnie, 100mL za każdym razem, połączyć fazy organiczne, przemyć fazę organiczną dwukrotnie wodą, 100mL za każdym razem, bezwodną Wysuszyć nad siarczanem sodu i zatężyć pod zmniejszonym ciśnieniem do otrzymania 16.22 g oleistego 2,5-dimetoksybenzaldehydu, z wydajnością 97,6% i HPLC 97,9%.
Referencje:
CN112321413,2021,A Lokalizacja w paragrafie patentowym 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
źródło: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
Synteza 2,5-dimetoksybenzaldehydu: Anetol jest utleniany do anizaldehydu, który po wyizolowaniu jest poddawany reakcji utleniania BaeyeraVilligera z kwasem nadmrówkowym lub nadoctowym. Otrzymany w ten sposób O-formylo-4-metoksyfenol jest hydrolizowany. 4-metoksyfenol jest następnie formylowany metodą Reimera-Tiemanna, a otrzymany 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehyd jest metylowany za pomocą siarczanu dimetylu do 2,5-dimetoksybenzaldehydu.
Reakcja
A: Anizaldehyd z anetolu poprzez rozszczepienie oksydacyjne: 20 g olejku anyżowego zawieszono w mieszaninie 150 ml wody i 30 ml stężonego kwasu siarkowego; dodano 55 g dwuchromianu sodu z taką szybkością, aby temperatura nie przekroczyła 40°C. Mieszaninę reakcyjną ekstrahowano 4 x 125 ml toluenu, a rozpuszczalnik odparowano. Pozostały olej poddano destylacji próżniowej, uzyskując 9,1 g anizaldehydu.
B: O-formylo-4-metoksyfenol: 6 ml anizaldehydu rozpuszczono w 75 ml dichlorometanu (DCM). Mieszaninę 12 g nadtlenku wodoru i 10 ml stężonego kwasu mrówkowego dodawano przez 30 minut. Mieszaninę reakcyjną delikatnie ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 21 h.
C: B 4-metoksyfenol: Odparowanie rozpuszczalnika z mieszaniny reakcyjnej i pobranie pozostałości w 100 ml wodnego NaOH (20%) (25 ml MeOH jako współrozpuszczalnika) dało 4,1 g 4-metoksyfenolu jako białego krystalicznego produktu po zwykłych etapach obróbki i oczyszczania.
D: Reimer-Tiemann formylacja 4-metoksyfenolu: 124,1 g 4-metoksyfenolu rozpuszczono w roztworze NaOH (320 g NaOH w 400 ml wody). Łącznie dodano 161 ml chloroformu. Zwykła obróbka i destylacja z parą wodną dały 109,8 g klarownego żółtego oleju, który nie zestalił się po odstaniu w temperaturze pokojowej (GC/MS: 94% 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu).
E: D Metylowanie 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu: Żółty olej został użyty bez dalszego oczyszczania. Kolbę RB o pojemności 250 ml napełniono 100 ml acetonu, 14 g bezwodnego węglanu potasu i 10 g 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu; mieszaninę doprowadzono do temperatury wrzenia i dodano 11 g siarczanu dimetylu. Reakcję kontynuowano przez 4 godziny. Rozpuszczalnik odparowano, a surowy produkt końcowy skrystalizowano w zimnej wodzie. Rekrystalizacja z EtOH/woda dała 8,3 g 2,5-dimetoksybenzaldehydu (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoksybenzaldehyd).
Wydajność: 93-02-7 97,6%
Warunki reakcji:
z czterochlorkiem tytanu w dichlorometanie w temperaturze -5 - 20; przez 1,5 h; Atmosfera obojętna; Reagent/katalizator; Temperatura;
Kroki:
1.A-9.A Przykład 2
A. Dodać 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoksybenzenu do 500 ml kolby okrągłodennej z trzema szyjkami, 200 ml bezwodnego dichlorometanu, zabezpieczyć azotem i schłodzić do temperatury -5°C. Dodać czterochlorek tytanu (13 ml, 0,12 mol) do bezwodnego roztworu dichlorometanu 45 ml, dodać kroplami 90 ml eteru 1,1-dichlorometylowego (14,94 g, 0,13 mol) w bezwodnym dichlorometanie.13mol) w bezwodnym roztworze dichlorometanu, dodać kroplami po 1h, mieszać w temperaturze pokojowej i reagować przez 30min Dodać 300g kostek lodu do roztworu reakcyjnego, 8mL stężonego kwasu solnego, mieszać przez 2h, rozdzielić ciecze, ekstrahować fazę wodną dichlorometanem dwukrotnie, 100mL za każdym razem, połączyć fazy organiczne, przemyć fazę organiczną dwukrotnie wodą, 100mL za każdym razem, bezwodną Wysuszyć nad siarczanem sodu i zatężyć pod zmniejszonym ciśnieniem do otrzymania 16.22 g oleistego 2,5-dimetoksybenzaldehydu, z wydajnością 97,6% i HPLC 97,9%.
Referencje:
CN112321413,2021,A Lokalizacja w paragrafie patentowym 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
źródło: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
