Sveiki, vaikinai rado šią įdomią sintezę, nesu tikras, ar ji veikia, todėl priimkite tai kaip tam tikrą sugestiją
2,5-dimetoksibenzaldehido sintezė: Anetolis oksiduojamas iki anizaldehido, kuris po išskyrimo oksiduojamas Baeyer-Villigerio oksidacijos reakcija su performino arba peracto rūgštimi. Taip gautas O-formil-4-metoksifenolis hidrolizuojamas. Vėliau 4-metoksifenolis formilinamas Reimerio-Tiemanno metodu, o gautas 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehidas metilinamas dimetilsulfatu iki 2,5-dimetoksibenzaldehido.
Reakcija
A : Anizaldehidas iš anetolio oksidacinio skilimo būdu: 20 g anyžių aliejaus suspenduota 150 ml vandens ir 30 ml koncentruotos sieros rūgšties mišinyje; įpilta 55 g natrio bichromato tokiu greičiu, kad temperatūra neviršytų 40 °C. Reakcijos mišinys ekstrahuotas 4 x 125 ml tolueno ir tirpiklis išgarintas. Aliejaus likutis buvo distiliuotas vakuume ir gauta 9,1 g anizaldehido.
B : O-formil-4-metoksifenolis: 6 ml anizaldehido ištirpinta 75 ml dichlormetano (DCM). Per 30 min. įpilta 12 g vandenilio peroksido ir 10 ml konc. skruzdžių rūgšties mišinio. Reakcijos mišinys 21 val. buvo švelniai refliuksuojamas.
C: B 4-metoksifenolis: Iš reakcijos mišinio išgarinus tirpiklį ir likutį paėmus 100 ml vandeninio NaOH (20 %) (25 ml MeOH kaip papildomas tirpiklis), po įprastų apdorojimo ir gryninimo etapų gauta 4,1 g 4-metoksifenolio kaip baltas kristalinis produktas.
D : 4-metoksifenolio Reimerio-Tiemanno formilinimas: 124,1 g 4-metoksifenolio ištirpinta NaOH tirpale (320 g NaOH 400 ml vandens). Iš viso įpilta 161 ml chloroformo. Atlikus įprastinį apdorojimą ir distiliaciją vandens garais, gauta 109,8 g skaidraus geltono aliejaus, kuris stovėdamas kambario temperatūroje nesustingo (GC/MS: 94 % 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido).
E: D 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido metilinimas: gautas geltonas aliejus buvo panaudotas be tolesnio gryninimo. Į 250 ml RB kolbą buvo įpilta 100 ml acetono, 14 g bevandenio kalio karbonato ir 10 g 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido; mišinys buvo pašildytas iki grįžtamojo atoslūgio temperatūros ir įpilta 11 g dimetilsulfato. Reakcija buvo tęsiama 4 valandas. Tirpiklis išgarintas ir neapdorotas galutinis produktas kristalizuotas šaltame vandenyje. Rekristalizuojant iš EtOH/vandens gauta 8,3 g 2,5-dimetoksibenzaldehido (GC/MS: 98 %+ 2,5-dimetoksibenzaldehido).
Išeiga: 93-02-7 97,6%
Reakcijos sąlygos:
su titano tetrachloridu dichlormetane, esant -5-20; 1,5 h;Inertinė atmosfera;Reagentas/katalizatorius;Temperatūra;
Etapai:
1.A-9.A 2 pavyzdys
A. Į 500 ml trijų kaklelių kolbą su apvaliu dugnu, turinčią 500 ml trijų kaklelių kolbą, įpilkite 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoksibenzeno, 200 ml bevandenio dichlormetano, apsaugokite azotu ir atvėsinkite iki -5 °C. Į bevandenį dichlormetano 45 ml tirpalą įpilkite titano tetrachlorido (13 ml) , 0,12 mol), lašiniu būdu įpilkite 90 ml 1,1-dichlormetileterio (14,94 g, 0.13mol) į bevandenį dichlormetano tirpalą, po 1h lašinti, maišyti kambario temperatūroje ir reaguoti 30min Į reakcijos tirpalą įberti 300g ledo kubelių, 8ml koncentruotos druskos rūgšties, maišyti 2h, atskirti skysčius, vandeninę fazę ekstrahuoti dichlormetanu du kartus po 100ml, sujungti organines fazes, organinę fazę du kartus plauti vandeniu, kiekvieną kartą po 100ml, bevandenę išdžiovinti virš natrio sulfato ir koncentruoti sumažintu slėgiu, gauti 16.22 g aliejinio 2,5-dimetoksibenzaldehido, kurio išeiga 97,6 % ir HPLC 97,9 %.
Nuorodos:
CN112321413,2021,A Vieta patento pastraipoje 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
šaltinis: https: //www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
2,5-dimetoksibenzaldehido sintezė: Anetolis oksiduojamas iki anizaldehido, kuris po išskyrimo oksiduojamas Baeyer-Villigerio oksidacijos reakcija su performino arba peracto rūgštimi. Taip gautas O-formil-4-metoksifenolis hidrolizuojamas. Vėliau 4-metoksifenolis formilinamas Reimerio-Tiemanno metodu, o gautas 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehidas metilinamas dimetilsulfatu iki 2,5-dimetoksibenzaldehido.
Reakcija
A : Anizaldehidas iš anetolio oksidacinio skilimo būdu: 20 g anyžių aliejaus suspenduota 150 ml vandens ir 30 ml koncentruotos sieros rūgšties mišinyje; įpilta 55 g natrio bichromato tokiu greičiu, kad temperatūra neviršytų 40 °C. Reakcijos mišinys ekstrahuotas 4 x 125 ml tolueno ir tirpiklis išgarintas. Aliejaus likutis buvo distiliuotas vakuume ir gauta 9,1 g anizaldehido.
B : O-formil-4-metoksifenolis: 6 ml anizaldehido ištirpinta 75 ml dichlormetano (DCM). Per 30 min. įpilta 12 g vandenilio peroksido ir 10 ml konc. skruzdžių rūgšties mišinio. Reakcijos mišinys 21 val. buvo švelniai refliuksuojamas.
C: B 4-metoksifenolis: Iš reakcijos mišinio išgarinus tirpiklį ir likutį paėmus 100 ml vandeninio NaOH (20 %) (25 ml MeOH kaip papildomas tirpiklis), po įprastų apdorojimo ir gryninimo etapų gauta 4,1 g 4-metoksifenolio kaip baltas kristalinis produktas.
D : 4-metoksifenolio Reimerio-Tiemanno formilinimas: 124,1 g 4-metoksifenolio ištirpinta NaOH tirpale (320 g NaOH 400 ml vandens). Iš viso įpilta 161 ml chloroformo. Atlikus įprastinį apdorojimą ir distiliaciją vandens garais, gauta 109,8 g skaidraus geltono aliejaus, kuris stovėdamas kambario temperatūroje nesustingo (GC/MS: 94 % 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido).
E: D 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido metilinimas: gautas geltonas aliejus buvo panaudotas be tolesnio gryninimo. Į 250 ml RB kolbą buvo įpilta 100 ml acetono, 14 g bevandenio kalio karbonato ir 10 g 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido; mišinys buvo pašildytas iki grįžtamojo atoslūgio temperatūros ir įpilta 11 g dimetilsulfato. Reakcija buvo tęsiama 4 valandas. Tirpiklis išgarintas ir neapdorotas galutinis produktas kristalizuotas šaltame vandenyje. Rekristalizuojant iš EtOH/vandens gauta 8,3 g 2,5-dimetoksibenzaldehido (GC/MS: 98 %+ 2,5-dimetoksibenzaldehido).
Išeiga: 93-02-7 97,6%
Reakcijos sąlygos:
su titano tetrachloridu dichlormetane, esant -5-20; 1,5 h;Inertinė atmosfera;Reagentas/katalizatorius;Temperatūra;
Etapai:
1.A-9.A 2 pavyzdys
A. Į 500 ml trijų kaklelių kolbą su apvaliu dugnu, turinčią 500 ml trijų kaklelių kolbą, įpilkite 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoksibenzeno, 200 ml bevandenio dichlormetano, apsaugokite azotu ir atvėsinkite iki -5 °C. Į bevandenį dichlormetano 45 ml tirpalą įpilkite titano tetrachlorido (13 ml) , 0,12 mol), lašiniu būdu įpilkite 90 ml 1,1-dichlormetileterio (14,94 g, 0.13mol) į bevandenį dichlormetano tirpalą, po 1h lašinti, maišyti kambario temperatūroje ir reaguoti 30min Į reakcijos tirpalą įberti 300g ledo kubelių, 8ml koncentruotos druskos rūgšties, maišyti 2h, atskirti skysčius, vandeninę fazę ekstrahuoti dichlormetanu du kartus po 100ml, sujungti organines fazes, organinę fazę du kartus plauti vandeniu, kiekvieną kartą po 100ml, bevandenę išdžiovinti virš natrio sulfato ir koncentruoti sumažintu slėgiu, gauti 16.22 g aliejinio 2,5-dimetoksibenzaldehido, kurio išeiga 97,6 % ir HPLC 97,9 %.
Nuorodos:
CN112321413,2021,A Vieta patento pastraipoje 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
šaltinis: https: //www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
