1. lépés. Anizaldehid az anetolból oxidatív hasítással.
20 g ánizsolajat 150 ml víz és 30 ml conc. kénsav keverékében szuszpendáltunk; 55 g nátrium-bikromát hozzáadása olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne haladja meg a 40 °C-ot. A reakcióelegyet 4 x 125 mL toluolnal extraháltuk és az oldószert bepároltuk. A visszamaradt olajat vákuumdesztilláltuk, így 9,1 g anizaldehidet kaptunk.
2. lépés. O-formil-4-metoxi-fenol.
6 ml aniszaldehidet 75 ml diklórmetánban (DCM) feloldottunk. 30 perc alatt 12 g hidrogén-peroxid 60%-os vizes oldat és 10 ml konc. hangyasav keverékét adtuk hozzá. A reakcióelegyet 21 órán keresztül óvatosan refluxáltattuk.
3. lépés. 4-metoxi-fenol.
A 2. reakciólépésből származó oldószer elpárologtatása és a maradék 100 mL vizes NaOH-ban (20%) (25 mL MeOH mint társoldószer) történő felvétele a szokásos feldolgozási és tisztítási lépések után 4,1 g 4-metoxi-fenolt eredményezett fehér kristályos termékként.
lépés. A 4-metoxi-fenol Reimer-Tiemann-féle formilezése 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehiddé.
124,1 g 4-metoxi-fenolt NaOH-oldatban (320 g NaOH 400 ml vízben) oldottunk. Összesen 161 mL kloroformot adtunk hozzá. A szokásos feldolgozás és gőzdesztilláció után 109,8 g tiszta, sárga olajat kaptunk, amely szobahőmérsékleten állva nem szilárdult meg.
5. lépés. A 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehid metilezése.
A 4. lépésből származó sárga olajat további tisztítás nélkül használtuk fel. Egy 250 ml-es RB-lombikba 100 ml acetont, 14 g vízmentes kálium-karbonátot és 10 g 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidet töltöttünk. Az elegyet refluxhőmérsékletre hoztuk, és 11 g dimetil-szulfátot adtunk hozzá. A reakciót 4 órán keresztül folytattuk. Az oldószert bepároltuk, és a nyers végterméket hideg vízben kristályosítottuk. EtOH-ból/vízből történő átkristályosítással 8,3 g 2,5-dimetoxibenzaldehidet kaptunk.
20 g ánizsolajat 150 ml víz és 30 ml conc. kénsav keverékében szuszpendáltunk; 55 g nátrium-bikromát hozzáadása olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne haladja meg a 40 °C-ot. A reakcióelegyet 4 x 125 mL toluolnal extraháltuk és az oldószert bepároltuk. A visszamaradt olajat vákuumdesztilláltuk, így 9,1 g anizaldehidet kaptunk.
2. lépés. O-formil-4-metoxi-fenol.
6 ml aniszaldehidet 75 ml diklórmetánban (DCM) feloldottunk. 30 perc alatt 12 g hidrogén-peroxid 60%-os vizes oldat és 10 ml konc. hangyasav keverékét adtuk hozzá. A reakcióelegyet 21 órán keresztül óvatosan refluxáltattuk.
3. lépés. 4-metoxi-fenol.
A 2. reakciólépésből származó oldószer elpárologtatása és a maradék 100 mL vizes NaOH-ban (20%) (25 mL MeOH mint társoldószer) történő felvétele a szokásos feldolgozási és tisztítási lépések után 4,1 g 4-metoxi-fenolt eredményezett fehér kristályos termékként.
lépés. A 4-metoxi-fenol Reimer-Tiemann-féle formilezése 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehiddé.
124,1 g 4-metoxi-fenolt NaOH-oldatban (320 g NaOH 400 ml vízben) oldottunk. Összesen 161 mL kloroformot adtunk hozzá. A szokásos feldolgozás és gőzdesztilláció után 109,8 g tiszta, sárga olajat kaptunk, amely szobahőmérsékleten állva nem szilárdult meg.
5. lépés. A 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehid metilezése.
A 4. lépésből származó sárga olajat további tisztítás nélkül használtuk fel. Egy 250 ml-es RB-lombikba 100 ml acetont, 14 g vízmentes kálium-karbonátot és 10 g 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidet töltöttünk. Az elegyet refluxhőmérsékletre hoztuk, és 11 g dimetil-szulfátot adtunk hozzá. A reakciót 4 órán keresztül folytattuk. Az oldószert bepároltuk, és a nyers végterméket hideg vízben kristályosítottuk. EtOH-ból/vízből történő átkristályosítással 8,3 g 2,5-dimetoxibenzaldehidet kaptunk.
Last edited:
