hello srácok találtam ezt az érdekes szintézis nem biztos, hogy ha működik, így ezt egyfajta sugestion
2,5-dimetoxi-benzaldehid szintézis: Az anetolt anizaldehiddé oxidálják, amelyet az izolálás után BaeyerVilliger oxidációs reakciónak vetnek alá performinsavval vagy peracetsavval. Az így kapott O-formil-4-metoxi-fenolt hidrolizálják. A 4-metoxi-fenolt ezt követően a Reimer-Tiemann-módszerrel formilezik, és a kapott 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidet dimetilszulfáttal metilálják 2,5-dimetoxi-benzaldehiddé.
Reakció
A : Anizaldehid anetolból oxidatív hasítással: 20 g ánizsolajat 150 ml víz és 30 ml konc. kénsav keverékében szuszpendáltunk; 55 g nátrium-bikromátot adtunk hozzá olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet ne haladja meg a 40 °C-ot. A reakcióelegyet 4 x 125 mL toluolnal extraháltuk és az oldószert bepároltuk. A visszamaradt olajat vákuumdesztilláltuk, így 9,1 g anizaldehidet kaptunk.
B : O-formil-4-metoxi-fenol: 6 ml aniszaldehidet 75 ml diklórmetánban (DCM) oldottunk. 30 perc alatt 12 g hidrogén-peroxid és 10 ml konc. hangyasav keverékét adtuk hozzá. A reakcióelegyet 21 órán keresztül óvatosan refluxáltattuk.
C: B 4-metoxi-fenol: A reakcióelegyből az oldószert elpárologtatva és a maradékot 100 mL vizes NaOH-ban (20%) (25 mL MeOH mint társoldószer) felvéve a szokásos feldolgozási és tisztítási lépések után 4,1 g 4-metoxi-fenolt kaptunk fehér kristályos termékként.
D : 4-metoxifenol Reimer-Tiemann-formilezése: 124,1 g 4-metoxifenolt NaOH-oldatban (320 g NaOH 400 ml vízben) oldottunk. Összesen 161 mL kloroformot adtunk hozzá. A szokásos feldolgozás és gőzdesztilláció után 109,8 g tiszta sárga olajat kaptunk, amely szobahőmérsékleten állva nem szilárdult meg (GC/MS: 94% 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehid).
E: D 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehid metilezése: A kapott sárga olajat további tisztítás nélkül használtuk fel. Egy 250 ml-es RB-lombikba 100 ml acetont, 14 g vízmentes kálium-karbonátot és 10 g 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidet töltöttünk; az elegyet visszafolyási hőmérsékletre hoztuk, és 11 g dimetil-szulfátot adtunk hozzá. A reakciót 4 órán keresztül folytattuk. Az oldószert bepároltuk, és a nyers végterméket hideg vízben kristályosítottuk. EtOH-ból/vízből történő átkristályosítással 8,3 g 2,5-dimetoxi-benzaldehidet kaptunk (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoxi-benzaldehid).
Terméshozam:93-02-7 97,6%
Reakciókörülmények:
with titanium tetrachloride in dichloromethane at -5 - 20; for 1.5 h;Inert atmosphere;Reagent/catalyst;Temperature;
Lépések:
1.A-9.A 2. példa
A. Adjunk 13,82 g (0,1 mól) 1,4-dimetoxi-benzolt egy 500 ml-es háromnyakú, kerek aljú lombikba, 200 ml vízmentes diklórmetánt, nitrogénvédelemmel, és hűtsük le -5 °C-ra. Hozzáadjuk a titán-tetraklorid (13mL) , 0,12mol) 45mL vízmentes diklórmetán oldatát, cseppenként 90mL 1,1-diklór-metil-étert (14,94g, 0.13mol) vízmentes diklórmetán oldatban, 1 óra elteltével cseppenként hozzáadjuk, szobahőmérsékleten keverjük és 30 percig reagáljunk 300g jégkockát adunk a reakcióoldathoz, 8mL tömény sósavat, 2 órán át keverjük, a folyadékokat szétválasztjuk, a vizes fázist kétszer, alkalmanként 100mL diklórmetánnal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, a szerves fázist kétszer, alkalmanként 100mL vízzel mossuk, vízmentesen Szárítsuk nátrium-szulfáton és csökkentett nyomáson koncentráljuk, így kapjuk a 16. sz.22 g olajos 2,5-dimetoxi-benzaldehid, 97,6%-os hozammal és HPLC 97,9%-os hozammal.
Hivatkozások: Hosszúság: 1:
CN112321413,2021,A A szabadalom helye a 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055 bekezdésben.
forrás: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
2,5-dimetoxi-benzaldehid szintézis: Az anetolt anizaldehiddé oxidálják, amelyet az izolálás után BaeyerVilliger oxidációs reakciónak vetnek alá performinsavval vagy peracetsavval. Az így kapott O-formil-4-metoxi-fenolt hidrolizálják. A 4-metoxi-fenolt ezt követően a Reimer-Tiemann-módszerrel formilezik, és a kapott 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidet dimetilszulfáttal metilálják 2,5-dimetoxi-benzaldehiddé.
Reakció
A : Anizaldehid anetolból oxidatív hasítással: 20 g ánizsolajat 150 ml víz és 30 ml konc. kénsav keverékében szuszpendáltunk; 55 g nátrium-bikromátot adtunk hozzá olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet ne haladja meg a 40 °C-ot. A reakcióelegyet 4 x 125 mL toluolnal extraháltuk és az oldószert bepároltuk. A visszamaradt olajat vákuumdesztilláltuk, így 9,1 g anizaldehidet kaptunk.
B : O-formil-4-metoxi-fenol: 6 ml aniszaldehidet 75 ml diklórmetánban (DCM) oldottunk. 30 perc alatt 12 g hidrogén-peroxid és 10 ml konc. hangyasav keverékét adtuk hozzá. A reakcióelegyet 21 órán keresztül óvatosan refluxáltattuk.
C: B 4-metoxi-fenol: A reakcióelegyből az oldószert elpárologtatva és a maradékot 100 mL vizes NaOH-ban (20%) (25 mL MeOH mint társoldószer) felvéve a szokásos feldolgozási és tisztítási lépések után 4,1 g 4-metoxi-fenolt kaptunk fehér kristályos termékként.
D : 4-metoxifenol Reimer-Tiemann-formilezése: 124,1 g 4-metoxifenolt NaOH-oldatban (320 g NaOH 400 ml vízben) oldottunk. Összesen 161 mL kloroformot adtunk hozzá. A szokásos feldolgozás és gőzdesztilláció után 109,8 g tiszta sárga olajat kaptunk, amely szobahőmérsékleten állva nem szilárdult meg (GC/MS: 94% 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehid).
E: D 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehid metilezése: A kapott sárga olajat további tisztítás nélkül használtuk fel. Egy 250 ml-es RB-lombikba 100 ml acetont, 14 g vízmentes kálium-karbonátot és 10 g 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidet töltöttünk; az elegyet visszafolyási hőmérsékletre hoztuk, és 11 g dimetil-szulfátot adtunk hozzá. A reakciót 4 órán keresztül folytattuk. Az oldószert bepároltuk, és a nyers végterméket hideg vízben kristályosítottuk. EtOH-ból/vízből történő átkristályosítással 8,3 g 2,5-dimetoxi-benzaldehidet kaptunk (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoxi-benzaldehid).
Terméshozam:93-02-7 97,6%
Reakciókörülmények:
with titanium tetrachloride in dichloromethane at -5 - 20; for 1.5 h;Inert atmosphere;Reagent/catalyst;Temperature;
Lépések:
1.A-9.A 2. példa
A. Adjunk 13,82 g (0,1 mól) 1,4-dimetoxi-benzolt egy 500 ml-es háromnyakú, kerek aljú lombikba, 200 ml vízmentes diklórmetánt, nitrogénvédelemmel, és hűtsük le -5 °C-ra. Hozzáadjuk a titán-tetraklorid (13mL) , 0,12mol) 45mL vízmentes diklórmetán oldatát, cseppenként 90mL 1,1-diklór-metil-étert (14,94g, 0.13mol) vízmentes diklórmetán oldatban, 1 óra elteltével cseppenként hozzáadjuk, szobahőmérsékleten keverjük és 30 percig reagáljunk 300g jégkockát adunk a reakcióoldathoz, 8mL tömény sósavat, 2 órán át keverjük, a folyadékokat szétválasztjuk, a vizes fázist kétszer, alkalmanként 100mL diklórmetánnal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, a szerves fázist kétszer, alkalmanként 100mL vízzel mossuk, vízmentesen Szárítsuk nátrium-szulfáton és csökkentett nyomáson koncentráljuk, így kapjuk a 16. sz.22 g olajos 2,5-dimetoxi-benzaldehid, 97,6%-os hozammal és HPLC 97,9%-os hozammal.
Hivatkozások: Hosszúság: 1:
CN112321413,2021,A A szabadalom helye a 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055 bekezdésben.
forrás: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
