Tere poisid leidsin selle huvitava sünteesi ei ole kindel, kas see töötab, nii et võtke seda kui mingi sugestion
2,5-dimetoksübensaldehüüdi süntees: Anetool oksüdeeritakse anisaldehüüdiks , mis pärast isoleerimist läbib BaeyerVilligeri oksüdatsioonireaktsiooni pärmi- või peräädikhappega. Sel viisil saadud O-formüül-4-metoksüfenool hüdrolüüsitakse. 4-metoksüfenool formüleeritakse seejärel Reimer-Tiemanni meetodil ja saadud 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüd metüülitakse dimetüülsulfaadiga 2,5-dimetoksübensaldehüüdiks.
Reaktsioon
A : Anisaldehüüd anetoolist oksüdatiivse lõhustamise teel: 20 g aniisiõli suspendeeriti 150 ml vee ja 30 ml konsentreeritud väävelhappe segus; lisati 55 g naatriumbikromaati sellises koguses, et temperatuur ei ületaks 40 °C. Reaktsioonisegu ekstraheeriti 4 x 125 mL tolueeniga ja lahusti aurustati. Jääkõli vaakumdestilleeriti, et saada 9,1 g anisaldehüüdi.
B : O-formüül-4-metoksüfenool: 6 ml anisaldehüüdi lahustati 75 ml diklorometaanis (DCM). 30 minuti jooksul lisati 12 g vesinikperoksiidi ja 10 ml kontsentreeritud sipelghappe segu. Reaktsioonisegu tagasilöögitati ettevaatlikult 21 tundi.
C: B 4-metoksüfenool: Lahusti aurustamisel reaktsioonisegust ja jäägi võtmisel 100 mL vesilahuses NaOH (20%) (25 mL MeOH kaaslahustina) saadi pärast tavalisi töötlus- ja puhastamisetappe 4,1 g 4-metoksüfenooli valge kristallilise tootena.
D : 4-metoksüfenooli Reimer-Tiemanni formüleerimine: 124,1 g 4-metoksüfenooli lahustati NaOH lahuses (320 g NaOH 400 ml vees). Kokku lisati 161 mL kloroformi. Tavalise töötlemise ja aurudestillatsiooni tulemusena saadi 109,8 g selget kollast õli, mis ei tahkunud toatemperatuuril seistes (GC/MS: 94% 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi).
E: D 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi metüülimine: saadud kollane õli kasutati ilma edasise puhastamiseta. 250 mL RB kolbi täideti 100 mL atsetooni, 14 g veevaba kaaliumkarbonaati ja 10 g 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi; segu viidi tagasilöögitemperatuurile ja lisati 11 g dimetüülsulfaati. Reaktsiooni jätkati 4 tundi. Lahusti aurustati ja toores lõpptoode kristalliseeriti külmas vees. Ümberkristallisatsioon EtOH-st/veest andis 8,3 g 2,5-dimetoksübensaldehüüdi (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoksübensaldehüüd).
Saagis: 93-02-7 97,6%
Reaktsioonitingimused:
with titanium tetrachloride in dichloromethane at -5 - 20; for 1.5 h;Inert atmosphere;Reagent/catalyst;Temperature;
Etapid:
1.A-9.A Näide 2
A. Lisatakse 13,82 g (0,1mol) 1,4-dimetoksübenseeni 500mL kolmekandilistes ümarpõhjalistes kolbides, 200mL veevaba diklorometaani, lämmastikkaitse ja jahutatakse -5°C-ni. Lisatakse titaantetrakloriidi (13mL , 0,12mol) veevaba diklorometaani lahus 45mL, lisatakse tilkhaaval 90mL 1,1-diklorometüüleetrit (14,94g, 0.13mol) veevaba diklorometaani lahuses, lisada tilguti 1h pärast, segada toatemperatuuril ja reageerida 30min lisada reaktsioonilahusele 300g jääkuubikuid, 8mL kontsentreeritud soolhapet, segada 2h, eraldada vedelikud, ekstraheerida vesifaas diklorometaaniga kaks korda, iga kord 100mL, ühendada orgaanilised faasid, pesta orgaaniline faas kaks korda veega, iga kord 100mL, veevaba Kuivatada üle naatriumsulfaadi ja kontsentreerida vähendatud rõhul, et saada 16.22 g õlist 2,5-dimetoksübensaldehüüdi, saagis 97,6% ja HPLC 97,9%.
Viited:
CN112321413,2021,A Asukoht patendipunktides 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055.
allikas: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
2,5-dimetoksübensaldehüüdi süntees: Anetool oksüdeeritakse anisaldehüüdiks , mis pärast isoleerimist läbib BaeyerVilligeri oksüdatsioonireaktsiooni pärmi- või peräädikhappega. Sel viisil saadud O-formüül-4-metoksüfenool hüdrolüüsitakse. 4-metoksüfenool formüleeritakse seejärel Reimer-Tiemanni meetodil ja saadud 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüd metüülitakse dimetüülsulfaadiga 2,5-dimetoksübensaldehüüdiks.
Reaktsioon
A : Anisaldehüüd anetoolist oksüdatiivse lõhustamise teel: 20 g aniisiõli suspendeeriti 150 ml vee ja 30 ml konsentreeritud väävelhappe segus; lisati 55 g naatriumbikromaati sellises koguses, et temperatuur ei ületaks 40 °C. Reaktsioonisegu ekstraheeriti 4 x 125 mL tolueeniga ja lahusti aurustati. Jääkõli vaakumdestilleeriti, et saada 9,1 g anisaldehüüdi.
B : O-formüül-4-metoksüfenool: 6 ml anisaldehüüdi lahustati 75 ml diklorometaanis (DCM). 30 minuti jooksul lisati 12 g vesinikperoksiidi ja 10 ml kontsentreeritud sipelghappe segu. Reaktsioonisegu tagasilöögitati ettevaatlikult 21 tundi.
C: B 4-metoksüfenool: Lahusti aurustamisel reaktsioonisegust ja jäägi võtmisel 100 mL vesilahuses NaOH (20%) (25 mL MeOH kaaslahustina) saadi pärast tavalisi töötlus- ja puhastamisetappe 4,1 g 4-metoksüfenooli valge kristallilise tootena.
D : 4-metoksüfenooli Reimer-Tiemanni formüleerimine: 124,1 g 4-metoksüfenooli lahustati NaOH lahuses (320 g NaOH 400 ml vees). Kokku lisati 161 mL kloroformi. Tavalise töötlemise ja aurudestillatsiooni tulemusena saadi 109,8 g selget kollast õli, mis ei tahkunud toatemperatuuril seistes (GC/MS: 94% 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi).
E: D 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi metüülimine: saadud kollane õli kasutati ilma edasise puhastamiseta. 250 mL RB kolbi täideti 100 mL atsetooni, 14 g veevaba kaaliumkarbonaati ja 10 g 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi; segu viidi tagasilöögitemperatuurile ja lisati 11 g dimetüülsulfaati. Reaktsiooni jätkati 4 tundi. Lahusti aurustati ja toores lõpptoode kristalliseeriti külmas vees. Ümberkristallisatsioon EtOH-st/veest andis 8,3 g 2,5-dimetoksübensaldehüüdi (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoksübensaldehüüd).
Saagis: 93-02-7 97,6%
Reaktsioonitingimused:
with titanium tetrachloride in dichloromethane at -5 - 20; for 1.5 h;Inert atmosphere;Reagent/catalyst;Temperature;
Etapid:
1.A-9.A Näide 2
A. Lisatakse 13,82 g (0,1mol) 1,4-dimetoksübenseeni 500mL kolmekandilistes ümarpõhjalistes kolbides, 200mL veevaba diklorometaani, lämmastikkaitse ja jahutatakse -5°C-ni. Lisatakse titaantetrakloriidi (13mL , 0,12mol) veevaba diklorometaani lahus 45mL, lisatakse tilkhaaval 90mL 1,1-diklorometüüleetrit (14,94g, 0.13mol) veevaba diklorometaani lahuses, lisada tilguti 1h pärast, segada toatemperatuuril ja reageerida 30min lisada reaktsioonilahusele 300g jääkuubikuid, 8mL kontsentreeritud soolhapet, segada 2h, eraldada vedelikud, ekstraheerida vesifaas diklorometaaniga kaks korda, iga kord 100mL, ühendada orgaanilised faasid, pesta orgaaniline faas kaks korda veega, iga kord 100mL, veevaba Kuivatada üle naatriumsulfaadi ja kontsentreerida vähendatud rõhul, et saada 16.22 g õlist 2,5-dimetoksübensaldehüüdi, saagis 97,6% ja HPLC 97,9%.
Viited:
CN112321413,2021,A Asukoht patendipunktides 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055.
allikas: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
