hola chicos encontre esta interesante sintesis no estoy seguro si funciona asi que tomen esto como una especie de sugerencia
2,5-Dimetoxibenzaldehido sintesis: El anetol se oxida a anisaldehído, que después del aislamiento se somete a una reacción de oxidación de Baeyer-Villiger con ácido performico o peracético. El O-formil-4-metoxifenol así obtenido se hidroliza . El 4-metoxifenol se formila posteriormente por el método de Reimer-Tiemann y el 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído obtenido se metila con dimetilsulfato a 2,5-dimetoxibenzaldehído.
Reacción
A : Anisaldehído a partir de anetol por escisión oxidativa: Se suspendieron 20 g de aceite de anís en una mezcla de 150 mL de agua y 30 mL de ácido sulfúrico conc.; se añadieron 55 g de bicromato sódico a una velocidad tal que la temperatura no superó los 40°C. Se extrajo la mezcla de reacción con 4 mL de bicarbonato sódico. La mezcla de reacción se extrajo con 4 x 125 mL de tolueno y se evaporó el disolvente. El aceite residual se destiló al vacío para obtener 9,1 g de anisaldehído.
B : O-formil-4-metoxifenol: Se disolvieron 6 mL de anisaldehído en 75 mL de diclorometano (DCM). Se añadió una mezcla de 12 g de peróxido de hidrógeno y 10 mL de ácido fórmico conc. durante 30 min. La mezcla de reacción se sometió a reflujo suave durante 21 h.
C: B 4-metoxifenol: Evaporando el disolvente de la mezcla de reacción y recogiendo el residuo en 100 mL de NaOH acuoso (20%) (25 mL de MeOH como cosolvente) se obtuvieron 4,1 g de 4-metoxifenol como producto cristalino blanco después de los pasos habituales de trabajo y purificación.
D : Formilación Reimer-Tiemann del 4-metoxifenol: Se disolvieron 124,1 g de 4-metoxifenol en solución de NaOH (320 g de NaOH en 400 mL de agua). En total, se añadieron 161 mL de cloroformo. El trabajo habitual y la destilación al vapor produjeron 109,8 g de un aceite amarillo claro que no solidificó al reposar a temperatura ambiente (GC/MS: 94% de 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído).
E: D Metilación de 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído: El aceite amarillo obtenido se utilizó sin más purificación. Se cargó un matraz RB de 250 mL con 100 mL de acetona, 14 g de carbonato potásico anhidro y 10 g de 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído; se llevó la mezcla a temperatura de reflujo y se añadieron 11 g de dimetilsulfato. La reacción se continuó durante 4 horas. Se evaporó el disolvente y el producto final bruto cristalizó en agua fría. La recristalización de EtOH/agua produjo 8,3 g de 2,5-dimetoxibenzaldehído (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoxibenzaldehído).
Rendimiento:93-02-7 97,6%.
Condiciones de reacción:
con tetracloruro de titanio en diclorometano a -5 - 20; durante 1,5 h;Atmósfera inerte;Reactivo/catalizador;Temperatura;
Pasos:
1.A-9.A Ejemplo 2
A. Añadir 13,82g (0,1mol) de 1,4-dimetoxibenceno en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 500mL, 200mL de diclorometano anhidro, protección de nitrógeno y enfriar a -5°C. Añadir tetracloruro de titanio (13mL) , 0,12mol) de solución de diclorometano anhidro 45mL, añadir gota a gota 90mL de 1,1-diclorometil éter (14,94g, 0.13mol) en solución de diclorometano anhidra, añadir gota a gota después de 1h, agitar a temperatura ambiente y reaccionar durante 30min Añadir 300g de cubitos de hielo a la solución de reacción, 8mL de ácido clorhídrico concentrado, agitar durante 2h, separar los líquidos, extraer la fase acuosa con diclorometano dos veces, 100mL cada vez, combinar las fases orgánicas, lavar la fase orgánica dos veces con agua, 100mL cada vez, anhidratar Secar sobre sulfato sódico y concentrar a presión reducida para obtener 16.22 g de 2,5-dimetoxibenzaldehído oleoso, con un rendimiento del 97,6% y HPLC 97,9%.
Referencias:
CN112321413,2021,A Localización en el párrafo de patente 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
fuente: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
2,5-Dimetoxibenzaldehido sintesis: El anetol se oxida a anisaldehído, que después del aislamiento se somete a una reacción de oxidación de Baeyer-Villiger con ácido performico o peracético. El O-formil-4-metoxifenol así obtenido se hidroliza . El 4-metoxifenol se formila posteriormente por el método de Reimer-Tiemann y el 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído obtenido se metila con dimetilsulfato a 2,5-dimetoxibenzaldehído.
Reacción
A : Anisaldehído a partir de anetol por escisión oxidativa: Se suspendieron 20 g de aceite de anís en una mezcla de 150 mL de agua y 30 mL de ácido sulfúrico conc.; se añadieron 55 g de bicromato sódico a una velocidad tal que la temperatura no superó los 40°C. Se extrajo la mezcla de reacción con 4 mL de bicarbonato sódico. La mezcla de reacción se extrajo con 4 x 125 mL de tolueno y se evaporó el disolvente. El aceite residual se destiló al vacío para obtener 9,1 g de anisaldehído.
B : O-formil-4-metoxifenol: Se disolvieron 6 mL de anisaldehído en 75 mL de diclorometano (DCM). Se añadió una mezcla de 12 g de peróxido de hidrógeno y 10 mL de ácido fórmico conc. durante 30 min. La mezcla de reacción se sometió a reflujo suave durante 21 h.
C: B 4-metoxifenol: Evaporando el disolvente de la mezcla de reacción y recogiendo el residuo en 100 mL de NaOH acuoso (20%) (25 mL de MeOH como cosolvente) se obtuvieron 4,1 g de 4-metoxifenol como producto cristalino blanco después de los pasos habituales de trabajo y purificación.
D : Formilación Reimer-Tiemann del 4-metoxifenol: Se disolvieron 124,1 g de 4-metoxifenol en solución de NaOH (320 g de NaOH en 400 mL de agua). En total, se añadieron 161 mL de cloroformo. El trabajo habitual y la destilación al vapor produjeron 109,8 g de un aceite amarillo claro que no solidificó al reposar a temperatura ambiente (GC/MS: 94% de 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído).
E: D Metilación de 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído: El aceite amarillo obtenido se utilizó sin más purificación. Se cargó un matraz RB de 250 mL con 100 mL de acetona, 14 g de carbonato potásico anhidro y 10 g de 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído; se llevó la mezcla a temperatura de reflujo y se añadieron 11 g de dimetilsulfato. La reacción se continuó durante 4 horas. Se evaporó el disolvente y el producto final bruto cristalizó en agua fría. La recristalización de EtOH/agua produjo 8,3 g de 2,5-dimetoxibenzaldehído (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoxibenzaldehído).
Rendimiento:93-02-7 97,6%.
Condiciones de reacción:
con tetracloruro de titanio en diclorometano a -5 - 20; durante 1,5 h;Atmósfera inerte;Reactivo/catalizador;Temperatura;
Pasos:
1.A-9.A Ejemplo 2
A. Añadir 13,82g (0,1mol) de 1,4-dimetoxibenceno en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 500mL, 200mL de diclorometano anhidro, protección de nitrógeno y enfriar a -5°C. Añadir tetracloruro de titanio (13mL) , 0,12mol) de solución de diclorometano anhidro 45mL, añadir gota a gota 90mL de 1,1-diclorometil éter (14,94g, 0.13mol) en solución de diclorometano anhidra, añadir gota a gota después de 1h, agitar a temperatura ambiente y reaccionar durante 30min Añadir 300g de cubitos de hielo a la solución de reacción, 8mL de ácido clorhídrico concentrado, agitar durante 2h, separar los líquidos, extraer la fase acuosa con diclorometano dos veces, 100mL cada vez, combinar las fases orgánicas, lavar la fase orgánica dos veces con agua, 100mL cada vez, anhidratar Secar sobre sulfato sódico y concentrar a presión reducida para obtener 16.22 g de 2,5-dimetoxibenzaldehído oleoso, con un rendimiento del 97,6% y HPLC 97,9%.
Referencias:
CN112321413,2021,A Localización en el párrafo de patente 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
fuente: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm
